X射线衍射及应用简介-4.ppt

数据处理 （1）扣除Ka2 （2）扣除背底 （3）数据平滑 （4）寻峰 （5）校正系统误差 （6）指标化 （7）峰形拟合 （8）数据格式转换 PDF 数据库 PDF-2：包括所有的PDF卡片及全部数据。 如2003版，含157048个物相，其中无机物为133370个，有机物为25609个，有92011个实验谱，56614个为计算谱。 两种检索软件: PCPDFWIN和ICDD SUITE。前者有在PDF-2中寻找和显示某物相数据的功能，后者实际上是PCPDWIN和索引软件PCSIWIN得组合。PCSIWIN可以进行元素过滤，部分化学名的检索等多种功能。 PDF－3：数字化粉末衍射谱库。 衍射谱不是以d 和I/I1 值表征的，而是以小2θ步长（如0.02?）扫描的完整的粉末衍射谱。 PDF-4：一种新型的关系数据库。 不按物相形成单个记录，而是把所有数据按其类型（如衍射数据、分子式，d值，空间群等）存于不同的数据表中。 共有 32 种类型。在一种类型的下面，可有数百子类。具有非常强的发掘和利用数据的能力。 包含一些应用软件，如单晶结构数据计算多晶衍射谱；基于仪器参数及晶粒大小展宽等，将实验d、I数据转变为数字化衍射谱。 PDF-4各分库所含物相的总数已超过350000。 348516个物相衍射数据 300000个密度数据， 140000个颜色分类， 65000个熔点， 230000个实验分子式， 原子和原子间距， 600000个参考文献， 1800种科学杂志等。 第三代电子检索程序使用的数字粉末衍射谱是将 通常的d、I谱加上峰形函数换算得到的。 衍射峰有较严重的重迭时，此法也能使用。 EVA，Jade，GraphicsIdentify, Bede, Highscore(Plus), Powder Suite等都属于第三代检索程序。 ICDD 商业数据库 (PDF2, PDF4)： ICSD (无机化合物结构数据库): http://www.fiz-karlsruhe.de/icsd_.html CRYSTMET CSD (有机和有机金属化合物) http://www.ccdc.cam.ac.uk/ PDB (Protein Data Bank) / 晶体结构数据库 * XRD 数据的 Rietveld 精修 傅立叶变换 晶体点阵 衍射花样 傅立叶变换 正空间 倒易空间 晶体与衍射 衍射图：背底+衍射峰 衍射峰：位置、峰形、宽度、强度、强度分布 1、衍射背底的由来？ 2、为什么衍射峰只在一定的角度出现？ 3、低角度峰形不对称的原因是什么？ 4、衍射峰宽度产生的原因？ 5、衍射强度由什么决定？ 6、为什么高角度的衍射峰强度很弱？ 1、靶产生的连续X射线 2、探测器的噪音 3、空气对X射线的散射作用，低角度背底增加 4、样品的K系特征激发（荧光） 5、一定宽度的狭缝 衍射峰出现的位置是由晶胞的大小及类型决定的， 即由晶胞参数决定。 有些晶面虽然符合布拉格公式，但不并出现衍射，这是由于其衍射强度为零，称为系统消光。 系统消光：点阵消光+结构消光 衍射峰的花样是由晶体的空间群决定的！ 但由于仪器垂直方向发散度以及仪器衍射象差的存在，特别是在非常低或非常高的衍射角，衍射峰形表现出不对称性。 1、仪器的几何宽度 2、样品的晶粒细化 3、样品的显微畸变 影响衍射强度的因素很多，讨论这一问题必须一步步进行： 一个电子对x-ray的散射强度 原子内各电子散射波合成 一个原子 晶胞内各原子 一个晶胞 小晶体内各晶胞 一个小晶体对x-ray的散射强度与衍射强度 参加衍射的晶粒（小晶体）数目 多晶体积分强度 式中：FHKL— (HKL) 晶面的结构因子。 沿（HKL）晶面族反射方向的散射能力。 n— 晶胞中的原子数 fj— 原子的散射因子（直接查表） HKL— 晶面指数 xj yj zj— 原子坐标 结构因子 入射强度 电子电荷 电子质量 光速 入射波长 衍射仪半径 晶胞体积 试样被照射面积 结构振幅 多重性因子 角因子 温度因子 吸收因子 角因子包括了洛伦兹因子及偏振因子 偏振因子：入射X光是非偏振的，但衍射X光是偏振的。一部分与电子振动方向垂直的分量的X光不起作用。 洛伦兹因子：由于X光的发散及光源的非绝对单色性。 粉末衍射平板试样： 对于平板粉末衍射法，布拉格-布伦塔诺衍射几何吸收因子与θ无关。 线焦点 发散狭缝 接收狭缝 梭拉狭缝 梭拉狭缝 样