X射线衍射物相结构分析89446.ppt

1.6 X射线衍射物相结构分析 一、X射线衍射物相定量分析基本原理 二、几种X射线衍射物相定量分析方法简介 三、X射线衍射物相分析方法的应用 一、X射线衍射物相定量分析基本原理 X射线物相定量分析的根据是： 样品中每个相衍射线条的强度随该相含量的增加而提高。 二、几种X射线衍射物相定量分析方法简介 1、直接比较法 2、外标法 3、内标法 4、K值法 1、直接比较法 直接比较法是将试祥中待测相某衍射线的强度与另一相某衍射线的强度相比较的方法。 上式Iγ/Iα中可由实验测的，可以Kγ/Kα计算求得，故由上式可以求出奥氏体和马氏体的体积分数比Xγ/Xα，由于Xγ+Xα=1，所以奥氏体的体积分数： 如果还有没有溶解的碳化物，则可同时测定衍射花样中碳化物的某条衍射线的积分强度Ic、然后列出与上式相类似的方程： X1+X2=1 图 测定水泥水化产物钙矾石（AFt）的X射线定量分析用定标曲线。 在实验测试过程中，由于常数 C 难以用计算方法获得，因此，实际操作过程中也是采用定标曲线，再进行分析。通常采用配制一系列的标样，即用纯 j 相与掺入物相 S 配制成不同的重量分数的标样，用X射线衍射仪测定。已知不同 Xj 的 Ij/IS，作出定标曲线，然后再进行未知试样中j相的测定 。 从上式中可看出，常数与 j 相和 S 相的含量无关，也与试样中其他相的存在与否无关。而且，与入射光束强度 I0 以及衍射仪圆半径 R0 等实验条件无关，而只与j和S相的密度，结构及所选衍射线条有关，但与X射线的波长有关。但当入射线波长选定后，只与j和S相有关。显然，只需已知，测定Ij和Is，通过上式即可求得 Xj。 三、X射线衍射物相分析方法的应用 X射线衍射的应用已经渗透到物理、化学、地质、材料、天文、生命科学、石油化工、医药学行业，成为非常重要的近代物理分析方法。 粉末衍射的应用 1、物相分析 2、衍射图的指标化 3、晶粒大小的测定 朱承飞 常用物相定量分析基本原理粉末平板状样品 ：  I=G · C · A (θ) · V 式中： 实验条件固定时，G为常数。A(θ)为吸收因子，V是被 X 射线照射的样品体积。 样品中第j 相的体积为Vj，其密度为ρj，则其重量 Wj=Vj·ρj。又设样品重量为W，那么 j 相的重量分数为： 平板状样品，衍射线累积强度中的吸收因子与θ角无关，此时μ为试样的线吸收系数 。   上式将粉末衍射线强度与物相的质量百分含量联系在一起。  式中即为 X 射线物相定量分析的基础理论公式。 2、 外标法 外标法是采用对比试样中第j 相的某衍射线和纯j相（外标物质）的同一条衍射线强度而获得样品中第j相的含量。外标法，原则上只适于含两相物质系统的含量测试。 设试样中两相的质量吸收系数分别为?m1和?m2，两相的质量百分数分别为X1和X2，那么，该试样的质量吸收系数可写作： ?m= ?m1X1+ ?m2X2 以I10表示纯1相的某衍射线强度，此时，X2=0，X1=1则： 两相系统中只要已知各相的质量吸收系数，在实验测试条件严格一致的情况下，分别测试得某相的一衍射线强度及对应的该纯相相同衍射线强度，即可获得待测试样中该相的含量。 3、 内标法 设样品有几个物相，质量分别为W1，W2，W3，… Wn，样品总质量 。试样中加入标准物相S，质量为WS。Xj为第 j 相（待测相）的质量百分数，而Xj′为加入标样后的质量百分数，XS为标样的质量百分数。那么Xj′有： 当试样中所含物相数大于2时，且各相的吸收系数不同，常采用在试样中加入某种标准物相来进行分析，此方法通常称为内标法。  由式可得到j物相某衍射线强度: 对于标准物，其某一衍射线强度为： 比较两式可得： 一般情况下，标样的加入量为已知，因XS为常数，故令 ： 上式即为内标法基本公式。 那么上式可写作： Ij / Is=C · Xj 如图为石英定量分析的定标曲线，以萤石为内标物相。对于掺入的内标物，通常要求物理、化学稳定性高，其特征线与待测j相及其它物相衍射线无干扰。 4、基体冲洗法（K值法） 从式