[物理]X射线物相分析.ppt

第五章 X射线物相分析 §5.1 物相的定性分析 §5.2 物相的定量分析 相是指由几个组元混合后形成的一种新的结构，它可以是固溶体，可以是化合物，也可能是单质元素本身。 物相分析的任务就是要具体地确定其相组成，即相的种类、数目，或者确定相组成物的相对含量。 §5.1 物相的定性分析 一、基本原理 多晶体衍射线条的数目、位置及其强度，是每种物质的特征。——物相定性分析的原理。 如果试样中存在几种不同结构的物相，则所得衍射线条是各个单独物相衍射结果的简单叠加，其中，每个物相特有的衍射花样不变。——多相材料物相分析的原理。 通常用d—I数据组代表衍射花样 Hanawalt 等人1938年，制作了约1000种物质的衍射图样卡片。 1942年，“美国材料试验协会”（American Society for Testing Materials），出版了约1300张衍射数据卡片，称为ASTM卡片。 1969年，成立了“粉末衍射标准联合委员会”（The Joint Committee on Powder Diffraction Standards，简称JCPDS），专门负责编辑和出版粉末衍射卡片，称为PDF卡片（The Powder Diffraction File）。 二、PDF卡片 三、PDF卡片索引 1、Hanawalt（哈那瓦特）无机相数值索引 （数字索引） 用于对试样中的物相或组元完全未知时的分析。 编排原则： ①每个物相作为一个条目，在索引中占一横行。 ②每个条目中的内容： 八条强线的面间距和相对强度，按强度递减顺序排列。 随后是化学式、卡片编号和缩微胶片号。 在条目的最前面还给出卡片的可靠性符号。 2、Fink（芬克）无机数值索引 也是用8根最强线的面间距—d值作为衍射资料的特征。但排列上有区别： ①在芬克索引中不列出相对强度值，也不以强度作为衍射线的排列次序。它的排列方法是将每个d值在索引的前面出现一次，这样，一个物相的资料在芬克索引中会出现8次，出现在8个不同的地方。 ②在芬克索引中不给出物相的化学式，而是给出化学名称。 3、戴维无机字母索引 根据物质英文名称的第一个字母，按字母顺序排列而成。 基本特征：先列出物质的英文名称，随后再列出物质的化学式、其衍射图样中三根最强线的d值和相对强度、以及卡片序号和缩微胶片号。 用途：检索已知元素或已知物相、或可能物相的衍射数据。 四、定性分析方法 1、拍摄并分析衍射花样或衍射图 ①制备粉末衍射花样（德拜相），或者在衍射仪上测得衍射图。 注意：对复杂结构的化合物相，应该选用波长较长的X射线，这样可以使衍射线条尽可能分开，并避免漏掉大晶面间距的重要线条。 ②测量面间距d。 选择衍射峰的中线位置测出2θ角； 计算出d值，或者由2θ-d对照表查出d值。 注意：为了使d值具备足够的精度，2θ、d应分别给出0.010°和0.001位有效数字。 ③测量相对强度I/I1。 若是德拜照片，常常采用目测法确定强度。一般将强度分为五级： 很强线-定为100； 强线-定为80～70； 中等线-定为60～50； 弱线-定为40～30； 很弱线-定为10～5。 2、查索引，比对卡片，确定物相种类 ①从前反射区(2θ＜90°)中选出强度最大的三根线，并使其d值按强度递减次序排列，即：d1d2d3，其余线条的d值也按强度递减次序列于其后。 ②在数值索引中找到最强线d1所在的大组。 ③按次强线的面间距d2找到接近的几列。 ④检查这几列数据中的第三个d值，看是否与待测试样的d3相符。 如果相符，再查看d4，d5，……，一直到八强线数据均进行过对照为止，最后从中找出最可能的物相及其卡片号。 ⑤从档案中抽出卡片，将试验所得d—I/I1数据与卡片上的数据详细对照。如果完全符合，则物相鉴定完成。 五、定性分析举例 说明： ①对于多相物质，其中衍射线可能出现重叠，因此会影响强度的真实分布。所以试验中的最强线未必就是真的最强线。 ②选择三强线比对时，有可能这三强线不属于同一物相，因此要进行反复多次的组合。 六、计算机自动检索 可以大大地提高检索速度。 其检索过程和人工检索之间没有什么不同，