第五章黄酮 课件_1.ppt

3、黄酮苷中常见糖（P189表5-2） D-葡萄糖; L-鼠李糖 黄酮苷:黄芩苷，芦丁，野葛素(异黄酮) 鼠李糖1位与葡萄糖6位相连称为芸香糖 表：α-L-Rha-(1 6)-D-glc含义？ 组成黄酮苷的糖类主要有：单糖类、双糖类、 三糖类和酰化糖类 * 如葛根黄素 、葛根黄素木糖苷为中药葛根中的扩张冠状动脉血管的有效成分。广西，广东 R = H, 葛根黄素 R = xylose, 葛根黄素木糖苷 葛根及饮片 野葛 二、黄酮类化合物的生物活性 1. 对心血管系统的作用 作用：芦丁、橙皮苷等能降低血管脆性及异常通透性，可用作防治高血压及动脉硬化的辅助治疗剂。 扩冠作用：芦丁、槲皮素、葛根素。 降血脂及胆固醇：木樨草素 人工合成的立可定 2. 抗肝脏毒作用 从水飞蓟种子中得到的水飞蓟素具有保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎、肝硬化及多种中毒性肝损伤。 儿茶素(catergen)也可抗肝脏毒作用，治疗脂肪肝及因半乳糖胺或四氯化碳等引起的中毒性肝损伤。 3. 抗炎 芦丁及其衍生物羟乙基芦丁、二氢槲皮素等具有抗炎作用。 4. 抗菌及抗病毒作用 如木樨草素、黄芩苷、黄芩素 5. 解痉作用 异甘草素、大豆素：解除平滑肌痉挛； 大豆苷、葛根素及葛根总黄酮可缓解高血压患者的头痛等症状； 杜鹃素、川陈皮素、槲皮素、山奈酚、芫花素、羟基芫花素：止咳祛痰。 6. 雌性激素作用 大豆素(daidzein)等异黄酮具有雌性激素样作用，与己烯雌酚(合成)结构类似。 7. 清除人体自由基作用 黄酮类化合物多具有酚羟基，易氧化成醌类自由基而提供氢质子，故有显著的抗氧特点。 R 。+ 黄酮---------RH + 黄酮。 另外还有降血脂、血糖，抗动脉粥样硬化及抗癌抗突变等作用。 8.抗肿瘤作用 抗癌新药蛋白激酶抑制剂Flavopiridol(FP)的发现与研制 （3万/2g）美国雷曼公司， Fp是一种源于植物的黄酮类化合物，产地印度。目前正被用于十几项一期和二期的癌症临床试验。最近，不同的研究者证实其对艾滋病也有异于其他药物的疗效。它的早期发现从树皮中提取出纯化合物后，雷曼公司又进行了结构与人工合成的研究。 §5.2??? 黄酮类化合物的理化性质及颜色反应 一、性状 1. 多为结晶性固体,少为（如黄酮苷类）无定形粉末。 2. 旋光性：游离苷元中，除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷、黄烷醇及双黄酮有旋光外，其余无旋光性。苷类由于结构中引入糖的分子，均有旋光性，且多为左旋。 3.颜色:多为黄色. 黄酮、黄酮醇及苷类 灰黄-黄色 查耳酮 黄-橙黄色 二氢黄酮、二氢黄酮醇 无色 异黄酮 微黄色 二、溶解度 1. 游离苷元难溶或不溶于水，易溶于MeOH, EtOH, EtOAc, Et2O 2.黄酮苷:易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂。 3.平面分子: 黄酮、黄酮醇及查耳酮是平面型分子，分子堆砌紧密，分子间引力较大，更难溶于水。 4.非平面分子:二氢黄酮、二氢黄酮醇是非平面型分子，分子排列不紧密，分子间引力降低，对水的溶解度较大。 三、酸碱性 1. 酸性 黄酮类化合物多具有酚羟基而呈酸性，可 溶于碱性水液，吡啶，甲酰胺及二甲基甲酰胺。 酸性强弱顺序： 7, 4’-二羟基 7, 或4’羟基 一般酚羟基5-羟基 此性质可用于提取、分离及鉴定工作。 2. 碱性 ?-吡喃酮上的1-位氧原子上有未共用电子对，表现微弱的碱性，可与强无机酸如浓硫酸，盐酸生成yang盐，但极不稳定，加水即可分解。 四、显色反应 黄酮类化合物分子结构中多有3-OH, 4=O; 5-OH, 4=O; 邻二酚羟基，常可与铝盐、铅盐、锆盐、镁盐等试剂生成有色络合物。（常用铝盐） 1. 铝盐 黄酮类化合物 + 1%AlCl3或Al(NO3)3------ 络合物（黄色） (?max=415nm)，并有荧光。 2、碱性试剂显色反应 日光及紫外光下，通过纸斑反应，观察样品用碱性试剂处理后的色变情况。 二氢黄酮类易在碱液中开环，转变成相应异构体——查耳酮类化合物，显橙-红色。 生成开环的查耳酮