网站大量收购独家精品文档,联系QQ:2885784924

有机化学人名反应51-100.doc

  1. 1、本文档共21页,可阅读全部内容。
  2. 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
  3. 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载
  4. 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
有机化学人名反应51-100

51. Kucherov 反应 乙炔在Hg2+盐和稀硫酸存在下直接水合生成乙醛,单取代乙炔可生成甲基酮。 52. Lebedeff 合成法 在高温下(400~500℃)乙醇与特种催化剂硅酸盐、Al2O3、ZnO 混合物作用,脱氢脱水得1,3-丁二烯。丁二烯的产率大约为20%,其他副产物如戊烷、己烷、己烯、己二烯、丁醇、醛、酮都有,所以此反应制备意义不大。 53. Leuckart 反应 在甲酸(甲酰胺、甲酸铵)作还原剂的情况下,加热胺和羰基化合物,就发生胺的烷基化反应。通过这种反应可使伯胺、仲胺及氨发生烷基化反应,但以叔胺为最妥。因为伯胺、仲胺总是有多烷基化副产物形成。特别是很活泼的甲醛,同时总是生成完全甲基化的胺。高沸点芳香醛和酮产物为40~90%,低分子量脂肪醛和酮不能得到满意大结果。反应中由少量MgSO4 或MgCl2 催化,起还原作用的甲酸经常是过量,每摩尔羰基化合物需2~4mol 甲酸。 54. Lieben 碘仿试验P289 55. Lossen 降解 氧肟酸或其酰基衍生物,在惰性溶剂或最好在亚硫酰氯、乙酸酐、P2O5 存在下加热分解而得到异氰酸酯。 56. Mannich 反应 这是具有α-活泼氢化合物的胺甲基化反应。一般是甲醛与胺及具有α-活泼氢化合物同时反应,胺甲基取代一个α-活泼氢:反应一般在水、醇或醋酸溶液中进行。 甲醛可以是甲醛溶液、三聚或多聚甲醛,胺一般是仲胺盐酸盐,如二甲胺、六氢吡啶等等盐酸盐,反应中生成单一产物。伯胺或氨副产物多不常使用。此反应合成范围广,不但醛和酮的活泼氢可以进行反应,其他化合物如羧酸、酯、酚或其他杂环化合物(如噻吩、吡咯、吲哚等)的活泼氢也都可以,特别值得注意的是在合成体系及氨基酸方面的应用。 57. Meerwein-Ponndorf-Veriey 还原 醛、酮与醇镁或醇铝反应,醛酮被还原成醇,而醇盐则被氧化成相应的羰基化合物。 反应中,醇盐与加入的醇处于平衡状态,当催化量的醇盐存在时,用醇作还原剂也可发生反应,醇铝溶于有机溶剂,在蒸馏时不被分解。它的螯合倾向较大,所以醇铝特别适合Meerwein-Ponndorf-Veriey 还原。仲醇盐比伯醇盐更好,产生的副反应当可能性更小。上式为平衡反应,要得到好的收率必须不断从平衡中出去由醇铝所生成的羰基化合物。丙酮易挥发,可以蒸出,使平衡破坏,促使反应向右移动,所以用异丙醇作还原剂。如果用乙醇作还原剂,最好用氮气流把生成的乙醛从反应混合物中带走。此反应特点:(1)双键(即使是与羰基共轭的双键)能够保留而不被还原;(2)硝基与卤素不被还原;(3)β-二羰基化合物通常不能进行此反应,因为会生成酸性较强的铝化物沉淀。 58. Meyer 合成法 卤代烷与金属亚硝酸盐反应,合成硝基烷。亚硝酸酯为副产物。用碘代甲烷、乙烷、正丙烷、异丙烷反应很顺利。但用高分子量卤代物容易发生副反应。伯、仲、叔烷基不同,得到不同的主要产物: (主要产物硝基烷) 59. Meyer-Schuster 重排 在酸性催化剂存在下,乙炔甲醇类重排成α、β-不饱和酮类。芳基取代的乙炔甲醇最 易重排: 60. Michael 加成 在碱性催化剂(哌啶、二乙胺、NaOR 等)存在下,活泼酸性CH2 基与活泼碳碳双键(α、 β-不饱和羰基化合物、酯、腈)发生亲核加成。 活泼CH2 基化合物可用通式来表示。其中A,B 可以是-COOR、-COR、- CN、-CONH2、―NO2、―SO2R、―CHO 等。亚甲基越容易放出质子,就越容易发生 加成反应。活泼碳碳双键化合物可用通式-RC=CH-来表示。R 为-COOR、-COR、 -CN、-CONH2、―NO2、―SO2R。乙炔类和醌类也可以发生这种反应。反应活性随 双键极性增加而增大,在反应中常发生醇醛缩合和Claisen 缩合,使反应复杂。若使用 相应的烯胺作为酸性亚甲基部分,反应中由碱性引起的副反应便可预先避免。 61. Nef 合成法 乙炔钠与羰基双键加成,水解即得乙炔醇类: 苯乙酮和苯基乙炔钠在醚溶液中作用能发生相似的反应。 62. Oppenauer 氧化P274 在叔丁醇铝存在下,伯、仲醇用过量的酮或醌类使之氧化成相应的醛或酮。 常用的酮为丙酮、2-丁酮、环己酮。在特殊情况下可同时加入适量的苯、甲苯或1,4-二氧六环作为稀释剂,以减少生成物发生缩合反应的机会。本法也适用于氧化不饱和甾族醇类及由不饱和醇制备不饱和酮。 63. Pechmann 反应 在浓硫酸、AlCl3、P2O5 等脱水剂存在下,酚类与β-酮酸酯类进行缩合反应,产生香豆素类。改变酚为酮酯的结构可以合成具有各种取代基地香豆素类。取代基可以在苯环上、杂环 上,也可同时在二者之上。酚间位有给电子基团能加速缩合,相反,吸电子基团则减缓 反应进行。 64. Per

文档评论(0)

cgtk187 + 关注
实名认证
内容提供者

该用户很懒,什么也没介绍

1亿VIP精品文档

相关文档