第2章_高分子的合成.pdfVIP

2 章 高分子的合成 2.1 合反应的分类 由低分子单体合成聚合物的反应称作聚合反应。聚合反应有多种类型，可以从不 同角度进行分类。现择要介绍两种分类法。 2.1.1 按单体和聚合物在组成和结构上发生的变化分类 在高分子化学发展的早期，根据单体和聚合物的组成和结构上发生的变化，可以 将聚合反应分成加聚反应和缩聚反应两大类。 单体加成而聚合起来的反应称作加聚反应，例如氯乙烯加聚成聚氯乙烯的反应： n CH2 CH CH CH 2 n Cl Cl 由加聚反应而生成的聚合物称为加聚物。加聚物的元素组成与其单体相同，加聚物的 分子量是单体分子量的整数倍。 烯类聚合物或碳链聚合物大多是烯类单体通过加聚反应合成的。 另一类聚合反应是缩聚反应，其主产物称作缩聚物。缩聚反应往往是官能团间的 反应，除形成缩聚物以外，根据官能团种类的不同， 有水、醇、氨或氯化氢等低分 子副产物产生。 于低分子副产物的析出，所以缩聚物的元素组成与相应的单体元素 组成不同，其分子量也不再是单体分子量的整数倍。例如己二胺与己二酸经缩聚生成 尼龙-66 的反应可表示为： n H N(CH ) NH + n HOOC(CH ) COOH 2 2 6 2 2 4 H NH(CH ) NHCO(CH ) CO OH + (2n _1) H O 2 6 2 4 n 2 缩聚反应兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重意义，是缩合反应的发展。 缩聚物中往往留有官能团的结构特征，如酰胺键—NHCO—、酯键—OCO—、醚 键—O—等。因此，大部分缩聚物是杂链聚合物，容易被水、醇、酸等药品所水解、 醇解和酸解。 随着高分子化学的发展，陆续出现了许多新的聚合反应，如开环聚合、异构化聚 合、成环聚合、氢转移聚合等。 1 开环 n CH CH OCH CH 2 2 2 2 n O 环氧乙烷 聚环氧乙烷 开环 n NH(CH ) CO NH(CH ) CO n 2 5 2 5 己内酰胺 尼龙－6 加聚 CH2 CH n nCH2 CH CONH2 分子内氢转移 CONH2 CH CH CONH 2 2 n （异构化） 丙稀酰胺