天然药物化学电子教案第十章-挥发油.ppt

第十一章　挥发油 知识目标： 能力目标： 本 章 内 容 结构组成 含硫、含氮化合物(1) 异硫氰酸烯丙酯是由芥子苷经芥子酶水解后产生的，称为黑芥子油。 大蒜辣素 是大蒜中大蒜氨酸在酶的作用下，水解产生的物质，称为大蒜油。　　 含硫、含氮化合物（2） 性 质 性状 溶解性 化学常数 酸值：中和1g挥发油所能消耗KOH的毫克数。酸值与挥发油中游离羧酸和酚类的含量有关。 酯值：水解1g挥发油所能消耗KOH的毫克数。酯值与挥发油中酯类成分的含量有关。 皂化值：皂化1g挥发油所能消耗KOH的毫克数。皂化值与挥发油中游离羧酸、酚类和酯类成分的含量有关。 　　 稳定性 鉴 定 挥发性试验 试验方法：挥发油的乙醚或石油醚溶液， 滴在滤纸片上，在室温下能自动挥发不留痕迹的，为挥发油，若油斑不消失，为油脂。　 测定理化常数 物理常数:　先测折光率，合格后，再测比 旋光度、相对密度等。 化学常数:　 (1)酸值－指示挥发油中游离羧酸和酚类的含量。 (2)酯值－指示挥发油中酯类物质的含量。 (3)皂化值－指示挥发油中游离羧酸、酚类和酯类物质的含量。 　　 官能团的鉴定 薄层色谱鉴定 气相色谱鉴定 挥发油的提取 水蒸气蒸馏法 原理：见前述 馏出液中挥发油的分离： 　　　（1）多数可油水分层 　　　（2）极性较大的含氧化合物，分层 效果差时，可采用盐析效应。 共水蒸馏法 方法：将粉碎好的药材置于蒸馏器中，加水浸泡后直火加热，使药材中的挥发油随随水蒸汽一起蒸出，即可。 优点：设备简单，操作方便，成本低。 缺点：局部温度过高，易使药材焦化，或使所含成分发生分解，使提取的挥发油气味改变，从而影响挥发油的质量。 通入水蒸气蒸馏法 方法：将水蒸气通入粉碎好的药材中，使药材中的挥发油受热而随水蒸汽一起馏出，收集馏出液，分取挥发油层，即可。 优点：避免了直火加热可能引起的不利。 溶剂提取法 溶剂的选择：低沸点、亲脂性，如石油醚、 　　　乙醚、二硫化碳等。 本法特点：提取液中亲脂性杂质较多，如树 　　　脂、油脂和蜡等。 亲脂性杂质的除去：提取物用乙醇加热溶解 　　　放冷后滤除。 　　　　　 油脂吸收法 比例：猪油–牛油（3:2）混合物 方法特点：室温 香脂:吸收芳香成分的油脂。 冷压法（压榨法） 方式：机械压榨。 适用：挥发油含量高的新鲜原料。 优点：不需加热，成分不易挥发分解，挥　　　 发油香气不改变 。 缺点：提得的挥发油不纯，可能含有水　　　 分、黏液质等杂质。挥发油往往提 取不完全。 超临界流体萃取法 1（Supercritical fluidextraction, SFE） 超临界流体的密度和液体相近，黏度和气体相近，溶质在其中的扩散速度可为液体的100倍，萃取能力也不低于液体，并可以 通过变换温度和压力改变萃取能力，使对某成分具有选择性。 SFE法具有低温处理，不发生氧化变质，萃取效率高，没有溶剂残留，可以选择性分离等特点。 超临界流体萃取法 2（Supercritical fluidextraction, SFE） CO2的超临界温度为31.3℃，接近于室温，超临界压力为7.15MPa，其极性类似于正己烷，因而超临界CO2萃取更适合于脂溶性、高沸点、热敏性物质的提取、分离，如挥发油类的超临界CO2萃取。 吴燕飞［2］等用该技术从草果中提取挥发油，与常法相比收率大大提高，并得到了12种以前未在该药材中分离得到的成分；葛发欢［3］等对黄花蒿进行超临界CO2萃取挥发性成分的研究，证明提取效率比传统的溶剂法提高11%～59%，挥发油质量好，并首次从黄花蒿中分得十八醇。 挥发油的分离 冷冻结晶法 分馏法（1） 原理：挥发油中各成分的沸点随分子结构中碳原子数目、双键多少和含氧官能团极性的不同而不同，因此可采用分馏法进行初步分离。 沸点高低与分子结构的关系： 　（1）单萜烃 倍半萜烃； 　（2）同一类萜烃中，双键越少，沸点越低； 　（3）萜烃相应含氧衍生物； 　（4）在同一种萜烃的含氧衍生物中，含氧官能团的极性越大，沸点越高，一般顺序为：醚酮醛醇羧酸。 分馏法（2） 减压(1.333KPa）条件、不同温度下三个馏份： 1．低沸程馏份（35℃～70℃/1.333KPa）： 单萜烯类化合物。 2．中沸程馏份（70℃～100℃/1.333