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通过加酸来降低富CO2溶液的CO2再生能量需求 原文来源：Bo Feng，* Min Du，Timothy James Dennis，Kim Anthony，and Marc Jarrod Perumal Energy Fuels 2010, 24, 213–219 : DOI:10.1021/efx 摘 要：本研究通过实验调查了富CO2吸收剂溶液中添加弱酸后对CO2再生能量需求的影响。用于商业吸收CO2的乙醇胺（MEA）吸收剂被用于吸收不同量的CO2，从而形成不同CO2负荷的富CO2溶液。随后，辛二酸、邻苯二甲酸和草酸等弱酸加入到溶剂中来研究酸的量对CO2释放率的影响。结果发现，当其他再生条件保持不变时，加入弱酸能使CO2更快更多的释放。CO2的释放量与酸的加入量成正比。加酸具有降低吸收剂CO2再生能耗的潜力。 1.引言 现有的CO2捕获方法可以分成三类：预燃前分离、燃烧后分离和富氧燃烧，这些方法还处于不同的发展阶段。截至目前为止，商业化可行的唯一科技方法就是归于燃烧后一类的溶剂科学法。溶剂科学法，已经进行了广泛的调查，简而言之，CO2最先被捕捉到一个装有物理或化学溶剂的吸收器（40-60℃）里；紧接着，在100-150℃时，饱和CO2溶剂被抽到吸收塔中解吸CO2并再生溶剂，新鲜的溶剂然后被送回吸收塔中循环利用（详见图1）。尽管这是一项成熟的技术，但是溶剂科学法面临着3种主要的限制性问题。 1.1吸收剂降解 在溶剂吸收系统的操作中一个严重的现实问题是溶剂由于降解而减少。有氨基的溶剂化以三种典型的方式出现。烟道中气流一般含有5-10%的O2，这诱发了溶剂和O2之间的一系列的氧化反应，导致一些不必要的产物的生成。氧化降解发生在金属离子如铁或铜离子的出现的情况下。这些金属离子对反应过程起催化的作用，溶剂的氧化反应产生有机酸和NH3，在吸收器底部的吸收剂富液中该反应剧烈。另一种溶剂降解的方式是由于CO2分子和溶剂中的氨基甲酸聚酯发生反应造成的。最后一种是由于热量损失造成当温度远高于200℃时化学成分的改变而造成。 1.2腐蚀 常见的溶剂吸收系统被包含在碳化钢的容器中，这很容易导致容器被腐蚀。钢中铁发生标准氧化会使材料表面磨损，从而发生腐蚀。腐蚀的发生很普遍，然而腐蚀的速率会随着浓度、酸性气体的高密度、高的操作温度和高的PH值而增加。研究表明，不是胺卤氮化合物而是其本身释放的其他自由酸性增加了腐蚀的速率。 1.3高的再生能源 一些限制过程和操作的因素阻碍了化学吸收过程的效率，主要的限制性因素是需要用一种高反应热的溶剂来抽出烟道气流中较低浓度的CO2。这种方法不可避免的负面就是操作中需要花费巨大的成本将相同数量的能量送回再生系统中。再生系统所需能量远超过总操作花费的70-80%，只要可能，大量的低放热通过再生蒸汽循环用于这一系统，余下的能量用于热量转换。这个过程的实际操作常常受制于能够很容易提供数以体积计的低级热量的设备，如电力车间。对于广泛使用化学吸收法捕获CO2而来说，高的再生能源需求和高的相关操作成本是唯一最大的障碍。 为研究上述限制性因素，一些工作为此展开，如为减少降解和腐蚀的一些新方法正在探索中。PH值不定值法，这种新方法已被提议到减少再生能源的需求中。这项工作需要估计PH不定值法在节省能源的效用。 与普通方法相比，PH不定值过程中主要特征就是为减少能源需求而增加PH控制媒介，或加酸到系统中以降低在身的溶剂PH值。一体化的PH不定值过程对于普通溶剂的吸收系统（如图1所示）包含了增加PH控制媒介到饱和CO2溶剂，两者混合后在再生吸收系统底部优先发生转变。我们所期望的的PH控制媒介会随着温度的升高而不断溶解直至热能转化贯穿整个吸收系统中。降低温度和溶度会使PH控制媒介消除，但会造成其在返回吸收器之前在溶剂表面结晶。通过降低PH来再生CO2捕获溶剂，从而减少能源需求的思想是一个相当新的理论。因为在之前的研究中没有特别的可利用信息。现有的PH不定值研究状况下最具相关性的链接就是用柠檬酸钠盐从气流中抽出SO2和CO2的方式。 图1常规吸收剂吸收系统中的变pH工艺 柠檬酸钠盐的工作过程就像一个普通的系统中具有选择性吸收SO2的替换烟道，气体与似水的溶剂接触，是水蒸气再生溶剂并释放SO2产生的能量。SO2从蒸汽中抽出并和冷凝的水蒸气分离得到准备储存的纯SO2，这个过程对工业烟道脱硫提供了许多有利条件，这在减少SO2形成酸雨中是一项重要的环保要求。柠檬酸钠盐的工作过程提供一些有利体积，包括一个高的气体饱和体积和低的溶剂氧化损失，然而这些属性被需要用来产生蒸汽的高的能量需求所阻碍，大量能量需求使之成为在柠檬酸钠盐法中的一项消耗。 柠檬酸钠盐工作过程能够通过引进乙二酸到系统中而大大减少能量的消耗。与乙酸钠操作过程一样，但是增加了己