1.3化学反应方向.ppt

例1-7 试根据各物质的标准生成Gibbs函数变 ΔfGm? ，计算下列反应在298K时，标准态下能否自发进行？ 由 从以上讨论可知，化学反应能自发进行的依据是ΔrG＜0。那么，化学反应要在什么样的温度下才能进行呢？ 由ΔG =ΔH -T·ΔS 来进行分析： 当ΔH ＜0，ΔS＞0，在任何温度下，ΔG ＜0 当ΔH ＞0，ΔS＜0，在任何温度下，ΔG ＞0 当ΔH ＜0，ΔS＜0，在低温下才有：ΔG ＜0 例: HCl(g) +NH3(g)→NH4Cl(s) ΔrGm? = -176.91kJ/mol 当ΔH ＞0，ΔS＞0，在高温下才有：ΔG ＜0 例: CaCO3=CO2+CaO 例1-9，试计算以下反应进行的条件： CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g) 已经求得：ΔrHm? = 178.29 kJ.mol-1 ΔrSm? = 160.49 J.mol-1.K-1 解：要使ΔG=ΔH -T·ΔS＜0，即 ΔH ＜ T·ΔS T＞ ΔH/ΔS=178290/160.49 =1110.9K * * 1.3.1 反应方向的概念 1.3.2 混乱度与熵 1.3.3 吉布斯自由能与化学反 应自发性的判据 1.3 化学反应的方向 1.3.1 反应方向的概念 例如，下反应在室温下，正方向进行。 我们合成一种新的化学物质时，总是希望预见该反应能否进行（即反应进行的方向）。 因此,了解哪些因素(即条件)会影响化学反应进行的方向，就十分重要。 Ca(OH)2(s) + 2CO2(g) → Ca(HCO3)2(s) 但如果反应温度升高至800K，反应则逆向进行。 上例说明反应进行的方向与什么有关? C(s)+O2(g)=CO2(g) △H? = －393.5KJ· mol-1 2Fe(s)+3/2O2(g)=Fe2O3(s) △H ? = －824KJ · mol-1 CaCO3(s) = CaO(s)+CO2(g) △H ? = 178KJ.mol-1 就你所学知识，分析上述三个反应进行的难易程度如何？ 首先，考察化学反应焓变的情况，例以下反应： 上面第1、2个反应焓变都小于零，其反应都容易向右进行；而第3个反应的焓变大于零，该反应要在高温下才能进行。 由此可以得到一个结论：焓变减少有利于化学反应正向进行。 试问，是否焓变减少的反应就能正向进行呢？ 考察下反应： Ba(OH)2?8H2O(s) + 2NH4SCN(s)→ Ba(SCN)2(s) + 2NH3(g) + 10H2O(l) 为自发进行的吸热反应 显然，焓变仅是决定反应方向的因素之一。 但不能单靠焓变（放热或吸热）作为化学反应进行方向的判据。研究发现，还有另一因素能决定化学反应方向，该因素为： 任何体系都有一个向混乱度增大的趋势。 1.3.2 混乱度与熵 × × × × × × × × × × × × ○ 和×分别代表A、B两种气体 两种气体互相混合的示意图 × × × × × × × × × × × × A B 例如，将一滴墨水滴入一杯清水中，有何现象？ 从上图可看出：系统倾向于取得更不规则或无序状态，即体系倾向于取得更大的混乱度。 系统中粒子运动混乱度的宏观量度，被称为熵，符号：S。 ? 熵是 状态函数。 ? S值越大，表示系统内混乱度越大 ，有序性越低；反之，有序性越高。 物质熵值有如下一些规律： a.同一物质，Smθ(s) Smθ(l) Smθ(g) 的大小？ d.温度相同，状态相同，S(简单) < S(复杂)；