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1.3化学反应方向.ppt 25页

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例1-7 试根据各物质的标准生成Gibbs函数变 ΔfGm? ,计算下列反应在298K时,标准态下能否自发进行? 由 从以上讨论可知,化学反应能自发进行的依据是ΔrG<0。那么,化学反应要在什么样的温度下才能进行呢? 由ΔG =ΔH -T·ΔS 来进行分析: 当ΔH <0,ΔS>0,在任何温度下,ΔG <0 当ΔH >0,ΔS<0,在任何温度下,ΔG >0 当ΔH <0,ΔS<0,在低温下才有:ΔG <0 例: HCl(g) +NH3(g)→NH4Cl(s) ΔrGm? = -176.91kJ/mol 当ΔH >0,ΔS>0,在高温下才有:ΔG <0 例: CaCO3=CO2+CaO 例1-9,试计算以下反应进行的条件: CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g) 已经求得:ΔrHm? = 178.29 kJ.mol-1 ΔrSm? = 160.49 J.mol-1.K-1 解:要使ΔG=ΔH -T·ΔS<0,即 ΔH < T·ΔS T> ΔH/ΔS=178290/160.49 =1110.9K * * 1.3.1 反应方向的概念 1.3.2 混乱度与熵 1.3.3 吉布斯自由能与化学反 应自发性的判据 1.3 化学反应的方向 1.3.1 反应方向的概念 例如,下反应在室温下,正方向进行。 我们合成一种新的化学物质时,总是希望预见该反应能否进行(即反应进行的方向)。 因此,了解哪些因素(即条件)会影响化学反应进行的方向,就十分重要。 Ca(OH)2(s) + 2CO2(g) → Ca(HCO3)2(s) 但如果反应温度升高至800K,反应则逆向进行。 上例说明反应进行的方向与什么有关? C(s)+O2(g)=CO2(g) △H? = -393.5KJ· mol-1 2Fe(s)+3/2O2(g)=Fe2O3(s) △H ? = -824KJ · mol-1 CaCO3(s) = CaO(s)+CO2(g) △H ? = 178KJ.mol-1 就你所学知识,分析上述三个反应进行的难易程度如何? 首先,考察化学反应焓变的情况,例以下反应: 上面第1、2个反应焓变都小于零,其反应都容易向右进行;而第3个反应的焓变大于零,该反应要在高温下才能进行。 由此可以得到一个结论:焓变减少有利于化学反应正向进行。 试问,是否焓变减少的反应就能正向进行呢? 考察下反应: Ba(OH)2?8H2O(s) + 2NH4SCN(s)→ Ba(SCN)2(s) + 2NH3(g) + 10H2O(l) 为自发进行的吸热反应 显然,焓变仅是决定反应方向的因素之一。 但不能单靠焓变(放热或吸热)作为化学反应进行方向的判据。研究发现,还有另一因素能决定化学反应方向,该因素为: 任何体系都有一个向混乱度增大的趋势。 1.3.2 混乱度与熵 × × × × × × × × × × × × ○ 和×分别代表A、B两种气体 两种气体互相混合的示意图 × × × × × × × × × × × × A B 例如,将一滴墨水滴入一杯清水中,有何现象? 从上图可看出:系统倾向于取得更不规则或无序状态,即体系倾向于取得更大的混乱度。 系统中粒子运动混乱度的宏观量度,被称为熵,符号:S。 ? 熵是 状态函数。 ? S值越大,表示系统内混乱度越大 ,有序性越低;反之,有序性越高。 物质熵值有如下一些规律: a.同一物质,Smθ(s) Smθ(l) Smθ(g) 的大小? d.温度相同,状态相同,S(简单) < S(复杂);

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