第2节 溶液的界(表)面吸附.pptVIP

第2节 溶液的界（表）面吸附 一、溶液界（表）面的吸附现象 如果溶质的加入引起溶剂的表面的张力升高，溶质在表面层的浓度小于溶液本体浓度，也就是发生负吸附。 一、溶液界（表）面的吸附现象 界(表)面吸附量：Гi 二、Gibbs吸附等温式 二、Gibbs吸附等温式 由上式看出： ①如果溶质的加入引起 dσ/d c2 0 ，则Γ2 0，此时发生正吸附。表面层中溶质浓度大于本体浓度。 ②如果溶质的加入引起 dσ/d c2 0 ，则Γ2 0，这时发生负吸附。 ③如果加入溶质 dσ/d c2 = 0 ，这时不发生吸附。 例7-3 P212 298 K时乙醇的表面张力满足公式 三、表面活性物质的基本性质 1、表面活性剂的分子结构 1、表面活性剂的分子结构 2、表面活性剂的分类--按化学结构分类 (1) 阴离子型：硬脂酸钠 CH3(CH2)16COO- Na+ 十二烷基苯磺酸钠 CH3(CH2)11C6H4SO3- Na+ (2) 阳离子型：月桂胺基三甲胺 CH3(CH2)11NH3+ Cl- 溴代十六烷基三甲胺 CH3(CH2)15N+ (CH3)3 Br - (3) 两性型： 十二烷基二甲基甜菜碱 C12H25N+ (CH3)2CH2COO- (4) 非离子型表面活性剂(溶于水后不能电离的) 聚氧乙烯类 C12H25O(CH2CH2O)nH (5) 孪连表面活性剂： 3、表面活性剂效率和有效值 4、界面吸附及定向排列 实验测定表面活性剂的饱和吸附量Г∞ 4、界面吸附及定向排列 5、胶束(micelle) 临界胶束浓度(critical micelle concentration) 四、表面活性剂的作用 1、HLB值 1、HLB值 2、表面活性剂的作用 2、表面活性剂的作用 2、表面活性剂的作用 2、表面活性剂的作用 参考文献 Ref: 降低整个系统自由能的自发倾向使得溶液能自动改变界(表)面层中溶质的浓度，以达到减小界(表)面张力的目的。因此通常会出现溶质在界(表)面层中的浓度不同于溶液体相浓度的情况，这种现象被称作溶液界(表)面的吸附。 一、溶液的界（表）面吸附 二、Gibbs吸附公式 三、表面活性物质的基本性质 四、表面活性剂的作用 如果溶质的加入能引起溶剂的界(表)面张力降低，那么溶质在界(表)面层的浓度大于它在溶液本体的浓度，此时发生正吸附。 例如无机盐和非挥发性的酸，碱。 例如醇，醛，酯等有机物属于此种情况。 一般将那种能显著降低水的表面张力的物质叫做表面活性物质。 它的物理意义是：在单位面积的表面层中，所含溶质i的物质的量与具有相同数量溶剂的本体溶液中所含溶质的物质的量之差值。 在面积 A 的表面层中，含溶质的量为 时溶剂的量为 ； 相应的本体溶液中，溶质的量为 时溶剂的量为 。 在等温T 下 对于稀溶液 在求界(表)面吸附量Γ2时，通常都是先从实验测得不同浓度c2 溶液的界(表)面张力 σ ，作出c2 － σ曲线，然后求浓度c2时的(dσ/d c2) ，用公式计算Γ2 。 Gibbs吸附等温式是使用热力学方法导得的。在推导时没有规定哪一种类型的界面,故原则上可用于任何界面,但主要用于气-液和液-液界面。 式中 c 是乙醇的浓度，σ0 ，a ，b为常数。 (1)求该溶液中乙醇的表面吸附量Γ和浓度c 的关系。 (2)当a＝0.5， b＝0.2时，计算 0.5 mol·dm-3 乙醇溶液的表面吸附量Γ。 解：（1） 代入Gibbs吸附公式得 （2）代入 a，b， c 的值，得 2、表面活性剂的分类 3、表面活性剂效率和有效值 4、界面吸附及定向排列 5、胶束 表面活性剂的分子结构：都是同时含有亲水性极性基团和亲油性非极性基团的有机化合物。亲水基和亲油基分别占据表面活性剂分子的两端，形成一种不对称的结构。 例如：肥皂（主要成份脂肪酸盐）， 它的疏水基是碳氢链，亲水基就是羧基。 表面活性剂分子是一种即亲水又亲油的两亲分子。 （1）表面活性剂效率 使水的表面张力明显降低所需要的表面活性剂的浓度。显然，所需浓度愈低，表面活性剂的性能愈好。 （2）表面活性剂有效值 能够把水的表面张力降低到的最小值。显然，能把水的表面张力降得愈低，该表面活性剂愈有效。 表面活性剂的效率与有效值在数值上常常是相反的。例如，当憎水基团的链长增加时，效率