第07讲——顺反异构与构象异构1.pptVIP

薛军 《有机化学》教案——07 应化04-1/2、制药04-1/2 05/09/30(五1.2) * 4、环己烷的椅式和船式构象 3、乙烷、丁烷的交叉式和重叠式构象 5、环己烷椅式构象中的a键和e键 6、取代环己烷构象的稳定性 教学 要点 2、烯烃、环烷烃顺反异构的命名 1、顺反异构产生的条件 ① CH3 CH3 H Br Cl H ④ ② ③ H H Br Cl CH3 CH3 CH3 CH3 Cl H H Br Br CH3 H3C Cl H H H OH COOH HO COOH H COOH HO H C COOH H C OH COOH OH H H OH COOH A B C 练习2：用R/S表明下列酒石酸的构型，说明哪一个是内消旋体？哪两个是对映体？ 练习1：用R/S标构型。说明②③④和①是什么关系——对映体、非对映体、同一物质。 练习1：用R/S标构型。说明②③④和①是什么关系——对映体、非对映体、同一物质。 ① CH3 CH3 H Br Cl H ④ ② ③ H H Br Cl CH3 CH3 CH3 CH3 Cl H H Br Br CH3 H3C Cl H H a c b a b c 2-氯-3-溴丁烷 (2S,3S) a c b a b c (2R,3S) a b c a c b (2R,3R) c a b (2S,3S) a b c ②和①是非对映体 ③和①是对映体 ④和①是同一物质 练习2：用R/S表明下列酒石酸的构型，说明哪一个是内消旋体？哪两个是对映体？ H OH COOH HO COOH H COOH HO H C COOH H C OH COOH OH H H OH COOH A B C a c b (2S,3S) (2R,3S) (2R,3R) a c b a c b a b c b c a COOH COOH OH H H OH 1、什么样的结构能产生顺反异构？ C=C CH3 CH3 H H C=C C2H5 H H H CH3–CH=CH–CH3 2-丁烯 C=C C2H5 H H H 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 mp：-151.4℃ mp：-136.0℃ H–C—–C–H CH3 CH3 H H CH3 CH3 H–C—–C–H H H = = ①分子中存在限制旋转的因素，如：双键 ②每个双键C，各自连有不同的基团 产生顺反异构 的必要条件 C=C CH3 CH3 H H 沿键轴 旋转1800 把分子 旋转1800 (二) 顺反异构 07-1 丁烷的旋转 2、烯烃顺反异构体的命名 C=C Cl Cl H H C=C CH3 CH3 H H C=C CH3 CH3 H CH2CH3 顺/反命名法：两个相同基团在同侧，称为“顺”，异侧称为“反”。 2-丁烯 1,2-二氯乙烯 3-甲基-2-戊烯 Z/E命名法：IUPAC系统命名(适用于所有结构) C=C b c a d ①根据“次序规则”比较基团的大小 I＞Br＞Cl＞F＞O＞N＞C＞H ②若a＞c、b＞d或者a＜c、b＜d，为Z； 否则，为E。 (Z)-2-丁烯 (E)-1,2-二氯乙烯 (E)-3-甲基-2-戊烯 顺/反和Z/E是两种命名法则，无必然联系。 顺- 反- 顺- (仅适用于简单结构) C=C Cl H3C Cl CH3 C=C Br H3C Cl C2H5 顺-2,3-二氯-2-丁烯 (Z)-2,3-二氯-2-丁烯 (Z)-2-氯-3-溴-2-戊烯 顺-2-氯-3-溴-2-戊烯× C=C C=C H H H CH3 H CH3 2-甲基-1,3-戊二烯 (E)- 1 2 3 4 5 2,4-二甲基-1,4-己二烯 (E)- 4 2 1 3 5 6 C=C C=C H H H H CH3 1-苯基-1,3-戊二烯 (1Z,3Z)- 1 2 3 4 5 注意：当书写格式能够判明构型时，命名应标明构型。 3、环烷烃的顺反异构和命名 (1)限制旋转的因素——C环 (2)环中至少有两个C各自连有不同的基团 顺-1,2-二甲基环丙烷 1, 2, 3-三氯环戊烷 反-1,2-二甲基环丙烷 反- r- (3)若多于两个基团，选择位次最小者作为标准(r) CH3 CH3 CH3 CH3 1, 2-二氯- 环戊烷甲酸 r- 顺- COOH Cl Cl H Cl Cl Cl 顺- 2 1 3 1 2 反- ？ 2, 4-二甲基 1, 3-环丁二醇 CH3 CH3 OH OH 1 2 2 次序规则④：顺比反优先；Z比E优先；R比S优先。 顺- 反- -r- 反- Cl CH3 OH CH3 反-2,