第四章化学平衡熵与Gibbs函数标准平衡常数.ppt

第四章 化学平衡 熵和Gibbs函数 　 标准平衡常数 　标准平衡常数的应用 　化学平衡的移动 　自发变化和熵 　Gibbs函数 标准平衡常数 化学平衡的基本特征 标准平衡常数表达式 平衡常数与反应速率系数的关系 标准平衡常数的实验测定 化学平衡的基本特征 可逆反应与不可逆反应 大多数化学反应都是可逆的。例如: 化 学 平 衡 在一定条件下，可逆反应处于正逆反应速率相等的状态下。 标准平衡常数表达式 对于气相反应 自发变化 水从高处流向低处； 热从高温物体传向低温物体； 铁在潮湿的空气中锈蚀； 有些吸热反应也能自发进行是。例如: NH4Cl (s) →NH4+(aq)+Cl-(aq) CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) H2O(l) H2O(g) §4.5 Gibbs 函 数 4.5.1 Gibbs函数判据 4.5.2 标准摩尔生成Gibbs函数 4.5.3 Gibbs函数与化学平衡 (3)求 Ag+ 的转化率 (4) 设达到新的平衡时Ag+ 的转化率为?2 Fe2+(aq) + Ag+(aq) ? Fe3+(aq) +Ag(s) 平衡Ⅱ 0.300- 1.00×10-2 × 1.00×10-3+ cB/(mol·L-1) 1.00×10-2α2 (1- α2) 1.00×10-2 α2 压力对化学平衡的影响 1. 部分物种分压的变化 如果保持温度、体积不变，增大反应物的分压或减小生成物的分压，使J减小，导致JK?，平衡向正向移动。反之，减小反应物的分压或增大生成物的分压，使J增大，导致J K?，平衡向逆向移动。 2.体积改变引起压力的变化 对于有气体参与的化学反应 aA (g) + bB(g) ? yY(g) + zZ(g) 对于气体分子数增加的反应， Σ?B 0，x Σ?B 1，JK?，平衡向逆向移动，即向气体分子数减小的方向移动。 对于气体分子数减小的反应 ，Σ?B 0， x Σ?B 1， J K?，平衡向正向移动，即向气体分子数减小的方向移动。 对于反应前后气体分子数不变的反应， Σ?B =0， x Σ?B =1， J = K?，平衡不移动。 例 某容器中充有N2O4(g) 和NO2(g)混合物，在298K， 0.100MPa条件下，发生反应： 2NO2(g) ? N2O4(g)； K? (298)=6.74 (1)计算平衡时各物质的分压和浓度；(2)使该反应系统体积减小到原来的1/2，平衡向何方移动？在新的平衡条件下，系统内各组分的分压和浓度为多少？ 3．惰性气体的影响 (1)在惰性气体存在下达到平衡后,再恒温压缩, Σ?B ≠0，平衡向气体分子数减小的方向移动, Σ ? B =0，平衡不移动。 (2)对恒温恒容下已达到平衡的反应，引入惰性气体，反应物和生成物pB不变，J= K?，平衡不移动。 (3)对恒温恒压下已达到平衡的反应，引入惰性气体，总压不变，体积增大，反应物和生成物分压减小，如果Σ ? B ≠0，平衡向气体分子数增大的方向移动。 温度对化学平衡的影响 K?(T)是温度的函数。 温度变化引起K? (T)的变化，导致化学平衡的移动。 对于放热反应， 0，温度升高， K? 减小，J K? ，平衡向逆向移动。 对于吸热反应， 0，温度升高， K? 增大，J K? ，平衡向正向移动。 Le Chatelier 原理 如果改变平衡系统的条件之一（浓度、压力和温度），平衡就向能减弱这种改变的方向移动。 Le Chatelier原理只适用于处于平衡状态的系统，也适用于相平衡系统。 1848年，法国科学家Le Chatelier 提出： 两个需要说明的问题 1.催化剂不能使化学平衡发生移动。 催化剂使正、逆反应的活化能减小相同的量，同等倍数增大正、逆反应速率系数，但不能改变标准平衡常数，也不改变反应商。 催化剂只能缩短反应达到平衡的时间，不能改变平衡组成。 2. 化学反应速率与化学平衡的综合应用 以合成氨为例： N2(g) + 3H2 ? 2N