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第八章 表面改性和功能材料

第八章 表面改性与功能材料 第一节 表面性质及功能 第二节 表面层压改性 第三节 表面涂布有机涂料改性 第四节 表面非电解镀改性 第五节 表面化学药物处理改性 第六节 离子注入和等离子体改性 C:单体形式和浓度 参与接枝反应的单体可以是液态,也可以是气态供给基材。 由于气态单体对基材渗透困难,所以气相法接枝对仅限于 基材表面改性。 单体浓度低时,有利于接枝反应向基材内部进行并在较低 接枝率下达到整体接枝。 D:促进剂 加入少量接枝促进剂,可促进接枝反应。如在体系中添加 少量硫酸,提高了接枝率。酸效应既可适用于不同的基材, 也可以适用于场外接枝法。 * * 材料性质: 由内部结构引起的机械强度或热的性质等及与此 对应的材料界面性质。随着形成物质原子或分子 聚集状态和电子状态不同,材料的性质也不同。 表面性质由外部给予使之在量或质量上发生转变, 导致表面性质呈现新的功能。 材料表面信息: 由表面构成元素的组成比,原子结构与分子结构, 组成与排布及键合方式,聚集状态决定电子状态 和结构、表面均一性、表面结晶形状、空隙形状、 颗粒界面形貌等信息。 1、表面性质是材料性能的重要决定因素 外部物质与材料表面相互作用信息: 材料表面与外部物质相互作用的形式和规律性 等信息表现为触感、光亮程度和光泽、疏水性 或亲水性、化学反应性、催化活性、耐腐蚀性、 湿润性、粘结性、生物体适应性等。 2、表面性质与加工技术 表面处理方法和加工技术见表8-1和表8-2 表面化学改性: 使表面改性剂与待改性物表面的一些基团反应, 从而达到改性目的。如: 钛白粉与硅烷反应,在粒子表面形成硅烷的单分子膜。 表面覆盖改性: 表面改性剂与被改性物质表面无化学反应,覆盖物与待 改性物表面间靠物理或物理化学作用而粘接的改性方法。 如:粘土-水分散体系中加入阳离子表面活性剂,活性剂 吸附在粘土表面形成有机层。它在油中的分散性和悬浮 性很好。 表面层压有湿式层压和干式层压,又分为: 表面层压 挤出层压 热熔层压 共挤出层压 热压粘结层压 1、湿式和挤出层压 以液体胶粘剂将两片膜压合的一种技术。 所使用的胶粘剂有:聚乙烯醇水溶液和聚醋酸乙烯乳液。 (1)湿式层压 (2)挤出层压 又称挤出涂布或多层重叠结构层压。将聚乙烯、聚丙烯、 乙烯-醋酸乙烯共聚体、离子型聚合物等从挤出机模具内 挤出。利用其所形成的膜呈熔融状态与基材压合粘接, 冷却后为层压制品。 2、共挤出层压 将一种或不同种类的树脂进行加热,使之成为熔融状态, 并在模内部的开口部位挤合而制取多层薄膜的一种方法。 优点:经济,可得到极薄的膜。 缺点:一些不同种类材料层界面的粘结性不够理想 粘结性能取决于各薄膜表面与胶粘剂的湿润性, 湿润张力△F: 固体膜的表面张力; 固体膜与液体胶粘剂的界面张力。 若△F的正值大,胶粘剂在膜表面完全铺展,粘结效果好。 所以, 对粘结有利。 1、表面改性涂层的要求 (1)聚合物表面形成某一基团的单分子膜 即能改善其表面的湿润性和疏水性。但只附上一单分子层这类基团, 其机械耐磨性是不够的。须在聚合物表面形成具有一定厚度的涂层, 使其长期维持一定的表面功能。 (2)表面硬化改性 如用单体、低聚物或聚合物溶液,加入某种交联剂进行加热 或干燥,可形成表面硬化层。 (3)表面层的湿润性 胶粘剂能湿润被粘结面。即胶粘剂层和被粘结面间的界面 张力要小。 若要在聚乙烯膜表面涂布水溶性树脂,需将聚乙烯进行放电 处理。使其表面变为极性基团化,从而使表面张力增大,减 少与涂布液间的界面张力。 2、涂层体系的设计 (1)临界表面张力(γe) 选择具有表面张力比待改性的聚合物临界表面张力小的涂覆剂。 时,涂布液对固体表面湿润性好。 (2)考虑聚合物的表面状态 成形加工条件不同,极性基团在表面上的取向也不同,使聚合物 表面与涂层的紧密粘结性能产生差异。 (3)溶解度参数(δ) 考虑分子凝聚能的平方根表示的溶解度参数。 (4)涂布方式 涂布方式有:凹凸版印刷涂布、直接辊涂、气动刮涂、 金属丝刷涂布等。 (5)降低界面上残留的应力 残留的应力集中,涂层易剥离,应力分散,剥离阻力变大。 3、涂层实例 (1)使用硅烷偶联剂的涂层 硅烷偶联剂结构通式为 烷基OR水解生成硅烷醇SiOH,SiOH与极性聚合物表面结合, 有机官能团(Y)与有机层结合。 (2)表面改性涂料 表面改性功能涂料的条件: A:要有设计的涂膜功能; B:要有与塑料表面紧密粘接性能; C:要求涂膜具有耐久性或膜表面功能基团寿命长。 (3)容易剥离的涂层 为保护塑料制品表面不受污染

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