二取代三氮唑的合成新方法.docVIP

第32卷第2期宁夏大学学报( 自然科学版) 201?1年6月.. Vo?l. 32? No. ?2 Jou?rnal ?o f N?ingx ?ia Un?iv er?sity ?( Nat?ural ?Scien?ce Ed?ition?) Jun?.. 20?11 ..? 文章编号: 0253..2?328( ?2011)? 02..?0147.?.04 ?1, 4.?.二取代..1, 2?, 3..?三氮唑的合成新方法 李海根1, 2 , ?.. 熊知行1, 2* ( ?1. 宜春学院化学与生物工程学院, 江西宜春.. 33600?0; .?. 2. ?宜春学院江西省高等学校应用化学与化学生物学重点实验室, 江西宜春.. 33600?0) 摘.. 要: 提供一种1, 4.?.二取代..1, 2?, 3..?三氮唑的合成新方法. 在微波辅助下, 碘化亚铜催化叠氮化钠、炔烃和三氟甲 磺酸酯合成1, 4..二取代..1, 2, 3?..三氮唑. 结果表明, 在微波功率P= 55~ ?70 W,? 温度为30~ 50? .. 下, 反应在10 m ?in 内 完成, 产率为79%~ 93%?. 该反应产率高、温度低、时间短, 对环境无污染. 关键词: 1, ?4..二取代..1, 2, 3?..三氮唑; 微波合成; 三氟甲磺酸酯 分类号: ( 中图) O626?. 26.?. .. ?.. ..? 文献标志码: A 收稿日期: 201?1..01?..19 ? 基金项目: 江西省高校重点实验室科技计划基金资助项目( GJJ [ ?2007]? 431)? 作者简介: 李海根( 1979 ..? ) , ?男, 讲师, 主要从事有机合成研究. * 通讯联系人: 熊知行( 1966 .?. ) ,? 男, 副教授, 主要从事有机合成、金属有机化学研究, ( 电子信箱) zhix?x io ?ng@ 1?63. c?om. ?.. ..? 随着杂环化学的迅速发展, 三唑类化合物及其衍 生物的合成研究一直受到有机合成、药物合成和含能 材料等领域内研究者的重视[ 1] ?. 研究报道, 1, 2, 3?..三 氮唑类化合物具有独特的生物活性, 如抗过敏[ 2 .?. 4] ?、 抗细菌[ 5] ?和抗HIV[ 6] ?等活性, 已广泛用于除草剂、杀 菌剂和染料[ 6 .. 7]? 中. 有机叠氮化物与炔烃发生Huis.?. ge?n 1, ?3..偶极环加成反应是合成1, 2, 3?..三氮唑类化合 物的重要方法[ 8] ?. 近年来研究[ 9.. 11?] 发现, 一价铜离子 可以快速催化有机叠氮化物与炔烃的Huisgen? 1, 3?.. 偶极环加成反应生成1, 4..二取代..1, 2, ?3..三氮唑. Christ?ian G?irard? 等[12] 研究了高聚物A..21 负载碘化亚 铜催化叠氮化物与炔烃的Huisgen 1?, 3..?偶极环加成 反应, 获得了良好的效果. Sharg?hi Ha?shem[? 13] ?报道了 将纳米铜负载在活性炭上催化Huisgen ?1, 3.?.偶极环 加成反应. Sham?im Ta?hira[? 14] ?报道二氧化硅负载亚铜 离子催化Huisg?en 1,? 3..偶极环加成反应. Prasad ?Ap.. ? pukk?uttan? 等[ 15] 研究了微波辅助下, 一价铜催化叠氮 化钠、炔烃、卤代烃三组分反应合成1, 4..二取代..1, 2, ?3..三氮唑. 笔者研究了微波辅助下, 碘化亚铜催化叠 氮化钠、炔烃和三氟甲磺酸酯三组分反应合成1, 4..二 取代..1, 2,? 3..三氮唑. 1 .. ?实验 1. 1 ..? 试剂及仪器 .. .. 无水乙醇、叠氮化钠、碘化亚铜、三氟甲磺酸酐、 炔烃( 分析纯) ; 三氟甲磺酸酯( 自制) ; GF25?4 层析 硅胶( 青岛海洋化工厂) . .. .?. XH.?.100A? 微波辐射仪( 北京祥鹄科技发展有限公 司) ;VECTOR?22 傅立叶变换红外光谱仪( 德国Bruker ?公司) ;AVANC?E 400? 核磁共振波谱仪( 德国Bruker 公 司) ;Micro?mass ?Autos?pec H?R..MS? 质谱仪( 美国EDAX 公司) ;CE..44?0 元素分析仪( 美国EAI 公司) . 1. ?2 .. ?合成方法 .. ..? 1) 三氟甲磺酸酯的合成. 以三氟甲磺酸苄酯合 成为例: 在250 mL 三颈瓶中加入苄醇20 mmo l、三 氟甲磺酸酐20 mmo l?, 搅拌回流2 h. 用饱和碳酸钠 溶液将反应液调至中性, 然后用150 mL ?