中南大学有机化学—第六节卤代烃.pptVIP

（1）与镁反应 卤代烷活性次序：碘代烷 ＞溴代烷 ＞氯代烷 所用溶剂：除乙醚外，还有四氢呋喃、丁醚和苯等。其中以乙醚和四氢呋喃最佳。乙醚能与Grignard试剂生成稳定的络合物。 Grignard试剂能与含活泼氢的化合物作用而被分解为烷烃。 反应的用途 （1）定量分析活泼氢的含量 （2）合成羧酸、醇等 Grignard试剂与二氧化碳、醛、酮、酯等多种化合物反应而生成羧酸、醇等化合物。 正丁基锂 二烃基铜锂 （2）与锂反应 烷基锂与卤化亚铜反应生成二烃基铜锂。 例题 四、卤代烯烃和卤代芳烃的取代反应 1、乙烯型卤代烃 卤素直接与双键相连的卤烃叫乙烯型卤代烃。 卤代乙烯型化合物中的p-π共轭体系 P-π共轭使C-X键的电子云密度增加，极性减弱。 电子离域的结果，使电子云重新分布，键长发生了部分平均化。氯乙烯分子中的C=C键键长(0.138nm)比乙烯的C=C键(0.134nm)稍长，C-Cl键键长(0.172nm)则比氯乙烷的C-Cl 键(0.178nm)略短。 氯乙烯的C-Cl键结合较牢固，氯原子不活泼，不易与亲核试剂NaOH、RONa、NaCN、NH3等发生亲核取代反应，也不与金属Mg或AgNO3的醇溶液反应。 卤苯的邻位和/或对位连有强吸电子基（如－NO2, -CN, -SO3H, -COOH等）时，卤原子的活性将大大增加。 2、烯丙型卤代烃 卤原子与双