讲座九、分子结构补充内容(2017年3月-2中-王振山).pptVIP

* * MO法和VB法是两种根本不同的物理方法；都是电子运动状态的近似描述；在一定条件下它们具有等价性。 三、1928年－1932年， 德国的洪特(F.Hund)和美国的马利肯(R. S. Mul liken )两位化学家提出分子轨道理论 ，简称MO理论。 马利肯(R.S.Mulliken)由于建立和发展分 子轨道理论荣获得1966年诺贝尔化学奖。 * 分子轨道理论是现代共价键理论 的一个分支。其与现代共价键理 论的重要区别在于，分子轨道理 论认为原子轨道组合成分子轨道 ，电子在分子轨道中填充、运动 。而现代共价键理论则讨论原子 道，认为电子在原子轨道中运动 2、一氧化碳分子 CO是异核双原子分子 CO和N2是等电子体。其 分子轨道能级图与 N2 相似。值得注意的是 C和O的相 应的原子轨道能量并不相等。 键级 = ( 6 - 0 ) / 2 = 3 三键 一个 ? 键，两个 ? 键。 无单电子，显抗磁性 。 同类轨道，Z 大的能量低。 C 高，O 高 ？ 分子轨道式 [ Be 2 ] (?2py)2(?2pz)2(?2px)2 * 或者，1?22?23?24?21?45?2 * ⑴、CO分子轨道能级图 羰合物的 成键特征 * 或(1?)2(2?)2(3?)2 (4?)2 (1?)4(5?)2 (2?)0(6?)0分子中 有1个?键(?2pz)2， 2个?键(?2py)2 (?2px)2，2个?孤电 子对，2个空?*键 (?*2py)0 (?*2px)0，1 个空?键(?*2pz)0。 CO分子轨道式：(?1S)2(?*1S)2 (?2S)2 (?*2S)2(?2py)2(?2px)2(?2pz)2 (?*2py)0 (?*2px)0(?* 2pz)0 配位键→ σ键→ * * 孤电子对： (5σ)2,在C端; (3σ)2,在O端。 * 3、异核双原子分子AB的能级标记方法： 异核双原子分子AB，由于二者的原子轨道不同，分子的对称性降低，这时就不能将分子轨道标记为(?1s)，(?*1s)，(?2s)，(?*2s)……而必须采用另一套符号来标记分子轨道，依能量由低到高的次序，把?轨道记为1?，2?，3?，4?……，同样，把?轨道记为1?，2?，3?，4?……当然，这种标记方法对于同核双原子分子也是适用的，只要把中心对称的符号标出即可。 能 量 A.O M.O A.O 1s 1s 2s 2s 2p 2p σ 2s σ 2p σ 1s π 2p σ *2p π *2p σ *2s σ *1s 例题 N2 N2[(?1s)2 (?*1s)2 (?2s)2 (?*2s)2 (?2py)2 (?2pz)2 (?2px)2 ] N2 分子轨道式 1s22s22p3 N 电子分布 ?N—N? ·　 · ·　 · 价键结构式 分子结构式 ?N≡ N? * 分子轨道能级图为 B 图 键级 = ( 6 - 0 ) / 2 = 3 ， 三 键 一个 ? 键，两个 ? 键 N2 分子轨道图 2p 2p 1s 1s 2s 2s AO MO AO ?*2Px ?*2Pz ?*2Py ? 2Pz ? 2Py ?2Px ?*2s ? 2s ?*1s ? 1s 分子轨道式 ( ? 1s ) 2 ( ?*1s ) 2 ( ? 2s ) 2 ( ?*2s ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ? 2Py ? 2Pz ?2Px 或简写成 [ Be 2 ] ( ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ? 2Py ? 2Pz ?2Px * 推测分子的存在和阐明分子的结构 H2+ Li2 分子轨道 能级 示意图 分子轨道式 H2+[(?1s)1] Li2[KK(?2s)2] 价键结构式 ［H · H]+ Li - Li 键的名称 单电子σ键 σ键(一般) 是否存在 存在 存在 1s 1s σ *1s σ 1s 1s 1s σ *1s σ 1s σ *2s σ 2s 2s 2s * * 1911年卢塞福原子核，1913年玻尔原子模型 * * * * * 2017年10月28