第二讲 金属固态相变概论与热力学.ppt

二、金属固态相变主要特点 界面能：界面处的原子结合键与两相内部原子键合的差别所导致的能量升高。（由界面上原子排列不规则产生点阵畸变，引起能量升高，这部分能量称为界面能） 界面上原子排列不规则将导致两相界面能升高。 两相界面有吸附溶质原子的作用。 溶质原子趋向于在界面处偏聚，使总的能量降低。 弹性应变能：新旧相比容不同、相界面原子排列差异而产生的应力、应变所引起的能量。(与新旧相的比容差、弹性模量、新相形状有关) 固态相变的阻力：界面能，弹性应变能 1、相界面 （1）共格界面： 定义： 两相结构、点阵常数基本相同 或相近，两相原子之间完全匹配。 分类： 第一类共格，靠正应变维持 第二类共格，靠切应变维持 错配度： 错配度小于0.05 特点：共格界面界面能小，弹性应变能大。共格界面必须依靠弹性畸变来维持。 （2）半共格界面 当错配度在0.05—0.25时，在界面上将产生一些刃型位错，两相原子变成部分共格。 半共格界面：界面能较大，弹性应变能较小； （3）非共格界面 当错配度大于0.25时，两相原子之间的匹配关系便不再维持，变成非共格界面。 非格界面：界面能大，弹性应变能小。 结论： 1）金属固态相变时，两相之间将产生界面能和弹性应变能。 2）金属固态相变的相变阻力：界面能和弹性应变能； 3）两相界面共格时，界面能最小、弹性应变能最大； 4）新相呈球状时，界面能最低，应变能最大。 5）过冷度大时，临界晶核尺寸很小，两相界面易取共格方式以降低界面能，从而降低总的形核功，易于形核。 6）过冷度小时界面能不起主导作用，易形成非共格界面。 2、位相关系和惯习面（共格、半共格） 惯习面：在母相上开始形成新相的一定晶面。 表示：以母相的晶面指数。 结构：晶面上新相和母相原子排列相近，界面能小。 两相中存在着保持平行关系的密排晶面和晶向 例如：K-S关系 {111}r//{110}a’ 〈110〉r//〈111〉a’ 1）错配度小于0.05时两相完全共格，且有一定的位相关系； 2）错配度在0.05~0.25之间时两相为半共格，有一定的位相关系； 3）错配度大于0.25时，两相之间易形成非共格，无位向关系。 3、过渡相的形成： 当新相、母相的晶体结构差异较大时，只能形成非共格界面，使界面能和形核功升高，相变不易发生。此时往往先形成晶体结构或成分与母相相近的亚稳定过渡相，然后再继续转变直至平衡相。 4、晶体缺陷的影响 晶体中的缺陷：位错、空位、间隙原子、晶界等 缺陷处的特点：有大的能量、结构、成份起伏 形核功大小依次为： 均匀形核?空位形核?位错形核?晶界形核 5、原子的扩散 随着过冷度增大，相变驱动力增大，相变速度增大，但原子扩散能力减小。 三 金属固态相变的形核 分析图： a.产生相变的条件？ b.影响驱动力的因素？ c.相变进行的方向？ Δ G 相变= G新 – G旧〈0 过冷度、过热度 相变总是朝着自由能降低的方向进行 2、金属固态相变的形核 金属固态相变的方式：形核和核长大 形核种类：均匀形核和非均匀形核 形核位置：主要在母相的晶界、层错、位错等晶体缺陷处。 2.1. 均匀形核： 形核驱动力：新旧两相的自由能之差 形核阻力：界面能和弹性应变能 系统自由能的总变化： ΔG = –V· Δ G V + S? + V ? 形核条件： 在一定的过冷、过热下，ΔG 0 临界晶核半径： 临界晶核的形核功： 临界晶核半径和形核功：与表面能和弹性应变能成正比。 临界晶核半径和形核功：随过冷度增大而减小 形核率： 与激活能、形核功成反比。均匀形核时的激活能大、形核功大，所以形核率低。 2.2. 非均匀形核 形核部位：母相中的各种晶体缺陷或晶界处。 系统自由能的总变化： ΔG = –V·ΔG V + S? + V? – ΔGd 特点：晶体缺陷消失或减少所降低的能量ΔGd将促进形核。 （1）晶界形核： 界面可以提供所储存的畸变能来促进形核。 （2）位错形核： 位错促进形核有三种形式： 新相在位错线上形核时此处位错线消失时促进形核； 位错线不消失，成为半共格界面中的位错部分，补偿了错配、降低了新相的形核功； 新相与基体成分不同时，溶质原子在位错线上偏聚形成气团，有利于沉淀相晶核的形核。 （3）空位形核： 空位通过影响扩散或利用本身能量提供形核驱动力而促进形核，空位群可凝聚成位错而促进形核。 四、金属固态相变的晶核长大 新相长大实质：界面向母相方向的迁移 1.新相长大机制： 新相与母相成分不同时：界面迁移靠原子的扩散