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第一章 糖类化学 学习要求 掌握典型单糖的结构和性质。 了解二糖和多糖的结构和重要的理化性质。 运用比较、分析的方法认识几种常见的多糖和粘多糖分子结构特征。 本章内容： 糖的一般概念 单糖 寡糖 多糖及其复合物 常用单词、前缀和后缀 单词 sugar, carbohydrate, saccharides（糖类）… 前缀 Glycobiology, Glycoconjugate, Glycoprotein, Glycolipid… 后缀 -ose, -saccharide or -glycan （多糖） Glucose（葡萄糖）, Fructose（果糖）, Galactose（半乳糖）, Sucrose（蔗糖）… （一）概念： 糖类物质是含多羟醛或多羟酮及其缩聚物和某些衍生物的总称。主要由C、H、O组成，其分子式常用Cn(H2O)n来表示。 （二）分布： 所有生命机体中，其中： 植物：含糖量占其干 重的85-90%； 动物：含糖量不超过 其干重的2% 微生物：含糖量占其菌体干重的10-30% (三) 糖的生物功能 作为生物体内的主要能源物质。 作为生物体的结构成分。 植物细胞壁中的纤维素。 细菌细胞壁的肽聚糖。 节肢动物外骨骼几丁质。 动物软骨中的蛋白聚糖。 作为细胞识别的信息分子： 参与分子和细胞识别、细胞粘附等。 在生物体内转变为其他物质。 （四）分类： 按其水解情况分类： 单糖：凡不能被水解为更小分子的糖称 单糖。 如： 核糖、葡萄糖、果糖。 寡糖：凡能被水解成少数（2—10个）单 糖分子的糖称寡糖。 如：蔗糖 葡萄糖+果糖 多糖：凡能被水解成多个单糖分子的糖称 多糖。 如：淀粉 n葡萄糖 复合糖：与非糖物质结合的糖。 如：糖蛋白等。 衍生糖：糖的衍生物。 如：糖酸、糖胺等 。 二、单糖 （一）概念：具有一个自由醛基或酮基，或有2个以上羟基的糖类物质。 根据羰基特点： 醛糖、酮糖 根据碳原子数： 丙糖、丁糖、戊糖、 己糖等 醛糖和酮糖 单糖含有一个羰基和多个羟基。根据羰基在碳链上的位置可分为，醛糖(Aldoses) 和酮糖 (Ketoses)。 最简单的醛糖是甘油醛 (Glyceraldehyde) 最简单的酮糖是二羟丙酮 (Dihydroxyacetone) 含有不同碳原子数的单糖都有其醛糖和酮糖形式。 概念 构型：一个分子由于基团或原子在空间排列的不对称性而使该分子具有特定的立体化学结构称立体构型。 构象：一个分子中，不改变共价键的结构，仅单键周围的原子旋转所产生的原子的空间排布。 不对称碳原子：与四个不同的原子或原子基团共价连接并因而失去对称性的碳原子，也称为手性中心。 旋光性：当光波通过尼克棱镜时，由于棱镜的结构，通过的只是沿某一平面振动的光波，其他都被遮断，这种光被称为“平面偏振光”，当平面偏振光通过具有旋光性的某物质溶液时，则偏振面会向左或向右旋转。 （二）单糖的构型、结构及构象 1、构型： 1）根据离羰基最远的不对称C原子的-OH位置： -OH 在左：L； -OH 在右：D 天然单糖大多数是 D-型糖。 单糖的D-/L-立体结构 除了二羟丙酮以外的其他单糖都具有一个或多个不对称（手性）碳原子。 醛糖与酮糖的构型是由分子中离羰基最远的不对称碳原子上的羟基方向来决定的。该羟基在费歇尔（德国）投影式（立体模型或透视结构在纸面上的投影)右侧的称为D-型，在左侧的称为L-型。天然单糖一般为D-型。 D-葡萄糖与L-葡萄糖互为对映体(enantiomers)。一对对映体，旋光方向相反，旋光度数、熔点、沸点等都一样。 2、结构 1）链式结构： 2）环式结构 证明了链式结构后，发现葡萄糖的某些理化性质与醛不同。 不能与Schiff试剂起加合反应，不能使被漂白的品红呈现紫红色; 葡萄糖不与NaHSO3起加成反应，只能生成半缩醛，推测葡萄糖还具有另一种结构。 过长氧桥不合理，W.N.Haworth 提出透视式表达糖的环式结构。 变旋现象（因糖分子结构互变而产生） Mutarotation（变旋） 成环反应使C-1上形成一个半缩醛羟基，导致新的异构体产生——异头物(anomers)。规定异头物的半缩醛羟基和分子末端-CH2OH基邻近不对称碳