具有选择分离功能的高分子材料.doc

具有选择分离功能的高分子材料 物质的分离是化学、化工的一个重要课题。化工单元操作中常见的分离方法有筛分、过滤和蒸馏等，然而具有高层次的分离则难以达到精度。具有选择分离功能的高分子材料的出现则有效地解决了以上的问题。具有选择分离功能的高分子材料有树脂型、膜型和生物分离介质三种类型。树脂型主要是指离子交换树脂和大孔吸附树脂；膜型包括各种功能膜；生物分离介质是近年来发展起来的新型分离材料，用于分离蛋白质及干扰素等生物大分子。 离子交换树脂 在100多年前英国人Thompson和Way就发现了土壤中的离子交换过程，从而引起人们极大的注意。1935年Adams和Holmes研究合成了具有离子交换功能的高分子材料――酚醛型离子交换树脂，后来各种类型的离子交换树脂相继出现，应用技术不断改善，应用范围也日益扩大。现在，离子交换树脂已发展成为应用极广泛的化学功能高分子材料。 1.1离子交换树脂的分类 离子交换树脂是一类能显示离子交换功能的高分子材料。在其大分子骨架的主链上带有许多化学基团，这些化学基团由两种带有相反电荷的离子组成，一种是以化学键结合在主链上的固定离子，另一种是以离子键与固定离子相结合的反离子。反离子可以被离解成为能自由移动的离子，并在一定条件下可与周围的其它同类型离子进行交换。离子交换反应一般是可逆的，在一定条件下被交换上的离子可以解吸，使离子交换树脂再生，因而可反复利用。 目前使用的离子交换树脂绝大多数是以苯乙烯－二乙烯苯共聚体和丙烯酸或其衍生物与二乙烯苯共聚体为基体的，二乙烯苯起了交联剂的作用。树脂的交联结构使其既不溶解又不熔融，保证它在受热或介质中正常工作。离子交换树脂的交联度通常以交联剂在整个单体中的百分含量来表示。 离子交换树脂品种繁多，分类方法也不统一，一般根据离子交换树脂交换基团的性质进行划分。带有酸性基团（即可解离的反离子是H＋或金属阳离子）能与阳离子进行交换反应的称作阳离子交换树脂；带有碱性基团（即可解离的反离子是OH－或其它酸根离子）能与阴离子进行交换反应的称作阴离子交换树脂。因此离子交换树脂实际上是不溶不熔的高分子酸、碱或盐，根据解离程度的不同，它们中又有强酸性、弱酸性、强碱性和弱碱性之分。 强酸性阳离子交换树脂 这类树脂的大分子骨架上带有磺酸基（－SO3H），如以R代表高分子骨架，这种树脂可用R－SO3H来表示，它在水溶液中可如下式解离： R－SO3H ( R－SO3－＋H＋ 例如典型的强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂的结构式为： --CH2-C---------------------CH2CH— C6H4 C6H4 SO3H -CH2---CH- 其酸性与硫酸、盐酸相近，它在碱性、中性甚至酸性溶液中都能解离。 弱酸性阳离子交换树脂 带有羧酸基（－COOH）、磷酸基（－PO3H2）、酚基的离子交换树脂是弱酸性阳离子交换树脂，其中以含羧酸基的树脂用途最广。这些功能基酸性弱，因而只能在中性或碱性溶液中才能解离而显示离子交换功能，如弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂的结构式为： CH3 -CH2-C-CH2- CH---- C6H4 ---CH-CH2-C-COOH COOH CH2 CH3 其解离反应用下式表示： R－COOH ( R－COO－＋H＋ 强碱性阴离子交换树脂 交换基团为季胺基（－NR3OH）的离子交换树脂属于强碱性阴离子交换树脂，它在水中的解离为 R－N＋R’3O-H ( R－N＋R’3 + OH- 在季胺型强碱性阴离子交换树脂中，把带三甲基胺[－N（CH3）3]的称作Ⅰ型树脂，把带二甲基乙醇基胺[－N(CH3)2C2H4OH]的称作Ⅱ型树脂。其结构式分别是： ---CH2---CH---CH2---CH--- C6H4 C6H4 -CH2-CH- CH2－N（CH3）3Cl Ⅰ型树脂 ---CH2---CH---CH2---CH--- C6H4 C6H4 -CH2-CH- CH2－N （CH3）2Cl Ⅱ型树脂 CH2CH2OH 这类