有机化学 第九篇 卤代烷.ppt

化学性质 化学反应活性： 如： CH2-Cl AgNO3 / 乙醇 室温 AgCl↓（立即） CH2=CH-CH2-Cl AgNO3 / 乙醇 △ AgCl↓ R-CH=CH-(CH2)2-Cl C l AgNO3 / 乙醇 △ 不反应 CH2=CH-Cl X 乙烯式 ＞ ＞ 孤立式 (n≥2) 烯丙式 CH2=CH-CH2-X CH2-X CH2=CH-(CH2)n-X CH2=CH-X (CH2)n-X 分子结构与活泼性的关系 乙烯式 烯丙式 C H 2 C H C l 0 . 1 3 8 0 . 1 7 2 C l 0 . 1 7 0 键长数据 正常键长(nm) C C C C l 0 . 1 3 4 0 . 1 7 7 C H 2 + 烯丙基正离子和苄基正离子是缺电子p-π共轭体系，由于发生了π电子云的离域现象，它的正电荷分散，这样使体系能量降低而比较稳定。所以烯丙式卤代烃容易离解掉卤原子而形成这种稳定的离子，即易发生化学反应。 + 课堂练习 1 补充反应式： 2 用化学方法鉴别： 3 下列反应有无错误，如有，请指出。 Cl CHClCH3 NaOH/H2O Cl CHCH3 OH CH3CH2C = CHCH3 Br CH3CHBrCH = CHCH3 BrCH2CH2CH = CHCH3 AgNO3 / 乙醇 加热也不沉淀 立即沉淀 加热后沉淀 CH≡CH HCl CH2=CHCl NaCN CH2=CHCN (1) (2) (A) (B) (A) (B) 有 机 化 学ORGANIC CHEMISTRY 第九章 卤代烃 CHAPTER 9 ALKYL HALIDES 第九章 卤代烃9 alkyl halides 分类(Classification) 按烃基结构分类： 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 卤代芳烃 按卤素数目分类： 一卤代烃 CH3Cl 二卤代烃 CH2ClCH2Br 多卤代烃 CHBr3 按卤素所连碳原子分类： 伯卤代烃 CH3CH2Cl 仲卤代烃 CH3CHBrCH2CH3 叔卤代烃 (CH3)3CCl 按卤素种类分类： 氟代烃 CHF3 氯代烃 CHCl3 溴代烃 CHBr3 碘代烃 CHI3 CH3CH2I CH2=CHCHBr2 Cl 结构 命名 习惯命名：某烃基卤 第一节 卤代烃的结构和命名9.1 Structure and nomenclature of alkyl halides C—Cl C—Br C— I 176 194 214 338.9 284.5 217.6 键长(pm) R C X ?+ ? - 极性共价键，成键电子对偏向X. (CH3)2CHCH2I CH3CH2CHCH3 Br (CH3)3CCl 异丁基碘 isobutyl Iodide 仲丁基溴 Sec-butyl bromide 叔丁基氯 Tert--butyl chloride 键能(kJ/mol) 系统命名： 饱和卤代烃的命名是以烃为母体命名。从靠近取代基的一端开始编号，并按“次序规则”顺序，“较优”基团后列出。 CH3CH2CHCHCH3 CH3 Cl CH3CHCH2CHCH3 CH3 Br 3-甲基-2-氯戊烷 2-Chloro-3-methylpentane 2-甲基-4-溴戊烷 2-Bromo-4-methylpentane I H CH2I C2H5 (S)-1,2-二碘丁烷 (S)-1,2-diiodobutane CH3 C2H5 H Br Cl H (2S,3R)-3-氯-2-溴戊烷 (2S,3R)-2-Bromo-3-chloropentane X 第二节 卤代烃的制备 烷烃的卤代 如： 不饱和烃与卤素或卤化氢的加成 CH3-CH2-CH3 + Cl2 CH3-CH-CH3 光照 Cl R-CH=CH-R + X2 R-CH-CH-R X X CH3-CH=CH2 + HX CH3-CH-CH3 CH3-CH=CH2 + HBr CH3CH2CH2Br 过氧化物 CH2 = CH-CH2 + 烯烃或芳烃α-H的卤代 由醇制备 卤素交换反应：制备碘代烷 CH3-CH=