第七节 醇硫醇酚1.ppt

3、脱水反应 （2）分子间脱水 化学性质 问题：叔醇为什么不易发生分子间脱水？ 原因： （1）叔醇易形成C+离子 （2）空间位阻大，不利于SN2 化学性质 4、与HX的反应 ROH + HX R—X + H2O 反应活性： 叔醇 仲醇伯醇 无水ZnCl2作催化剂 浑浊 叔醇 立即反应 仲醇几分钟反 应 伯醇在室温不反应 Lucas试剂：浓HCl + 无水ZnCl2 反应速率一般为： 叔醇 仲醇 伯醇 卢卡斯试剂：浓HCl + 无水ZnCl2 鉴别醇类 叔醇 仲醇 伯醇 卢卡斯试剂 （+）立即浑 浊 （+）几分钟后浑浊 （— ） 化学性质 4、与HX的反应 ROH + HX R—X + H2O 5、氧化反应（oxidation） 氧化反应：得氧或去氢的反应 还原反应：得氢或去氧的反应 CH3CH2OH [O] CH3CHO [O] CH3COOH 2-丙 醇 丙 酮 化学性质 5、氧化反应（oxidation） ●叔醇没有α-氢，一般不能被氧化。 ●醇的氧化可用于醇的鉴别 ●醇的氧化可用于醛、酮、羧酸的制备 化学性质 伯醇 仲醇 叔醇 K2Cr2O7/H＋ 或铬酸试剂 ＋ 绿色 ＋ 绿色 － 橙 红色 ● 鉴别 伯醇 仲醇 叔醇 KMnO4/H+ ＋ 褪色 ＋ 褪色 － 紫红色 醇、硫醇、酚 第七章 第七章 醇、硫醇、酚 目的要求： ●掌握醇、硫醇、酚的结构、分类和命名 ●掌握醇、硫醇、酚的化学性质 ●了解醇、酚的物理性质 定义: ●醇(alcohol):是脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链中氢被羟基取代而成的化合物 结构式 R—OH 官能团 --OH ●硫醇(thiol): 与醇相应的含硫化合物 结构式 R—SH 官能团 --SH ●酚(phenol)：是芳香环上氢被羟基取代而 成的化合物。 结构式 Ar—OH 官能团 --OH （一）醇的结 构 第一节 醇 一、结构、分类和命名 路易斯结构 球棍模式 sp3 （二）醇的分类 1、按碳原子的类型 ●伯醇(1°醇) R—CH2—OH ●仲醇(2°醇) R—C—OH H R′ ●叔醇(3°醇) R—C—OH R′′ R′ （二）醇的分类 2、按羟基数目 一元 醇 CH3—CH2 –OH 二元醇 HO-CH2-CH2-OH 多元醇 CH2—CH –CH2 OH OH OH （三）醇的命名 1、醇的普通命名法 规则：烃基 + 醇 例： CH3OH 甲 醇(methanol) CH3—CH —CH2OH ︳ CH3 异丁醇(isobutylthanol) CH3 —C —OH ︳ ︳ CH3 CH3 叔丁醇(tert-butylthanol) （三）醇的命名 2、醇的系统命名法 主链：含羟基最长C链 编号：靠近羟基端 例： CH3—CH2 —CH —CH2OH ︳ CH3 2-甲基－1－丁醇 1 2 3 4 （三）醇的命名 2、醇的系统命名法 ●不饱和一元醇 主链：含羟基和不饱和键在内的最长碳链 编号：靠近羟基端，标明不饱和键和羟基的位置 例： C＝C CH3 H H CH2CHOHCH3 E－ 1 2 3 4 5 6 4－己烯－2－醇 （三）醇的命名 ● 多元醇： 主链：包括多个羟基在内的最长碳链； 羟基数称某几醇，并标明羟基位置 2、醇的系统命名法 环丙二醇 1，2－ 反－ 2,2-二甲基-1-丙醇 1 2 2-环己烯-1-醇 （三）醇的命名 2、醇的系统命名法 （三）醇的命名 2、醇的系统命名法 1-苯基乙醇 1,3-丙二醇 1 1 2 3 （三）醇的命名 3、俗名 甘露醇 山梨醇 甘露醇和山梨醇均为六元醇，为白色结晶粉末， 味甜，广泛存在于植物之中。它们的高渗溶液 可以将周围组织及脑组织中的水份吸入血液中， 随尿排出，从而可以降低颅内压，消除水肿。 应用： 二 、 物理性质 1、醇羟基与水之间形成氢键 2、液态醇分子之间缔合的氢键 问题： 为什么醇的沸点比它相对分子质量相近 的烷烃要高？ 三、化学性质 醇的化学反应主要是 O—H键的异裂；C—O键的异裂；又由于–OH 的影响, 使 α-H 也具有一定的活泼性。 a 酸 性 取代；消除 氧化脱氢 三、化学性质 1、与金属钠的反应 CH3CH2OH +Na ? CH3CH2ONa +1/2 H2? 酸性： H2O ＞ ROH ＞ RH CH3CH2ONa +H2O ? CH3CH2OH + NaOH 碱性： R— ＞ RO—