RT01第一章 2.pptVIP

作业 习题1,2,4,6,10,11,12,15,16,17 说明： 力学中，一个力学系统能处于静止的条件是势能取极小值，人们习惯将一切其极值能反映系统某一个性质的量称为势。 熵是一种热力学势。 自由能、吉布斯函数、焓、内能都是热力学势。 § 1-11 卡诺定理 所有工作在两个一定温度之间的热机，以可逆机的效率最高。 卡诺定理： 证明： 高温热源T1 低温热源T2 A B 设A为可逆机，现在要证明： 高温热源T1 低温热源T2 A B 用反证法。假设： 不妨令 ,则 由于A可逆，则可以用B的　　的部分功 W 推动A反向运行： 结果： 高温热源T1不发生变化 A、B经过循环后，工作物质恢复原状 最终结果： 对外做功： 这违背热力学第二定律的开氏表述。 因此： 不成立。 故有： 所有工作在两个一定温度之间的可逆热机，其效率相等。 卡诺定理推论： 证明： A可逆： B可逆： § 1-12 热力学温标 理想气体卡诺循环是可逆的，效率只和温度（理想气体温标）有关。 热源 热源 A 所有工作在两个一定温度之间的可逆热机，其效率相等（卡诺定理推论）。 可逆卡诺热机的效率只可能与两个热源温度有关，而与工作物质属性无关。 绝对温度，与工作物质属性无关 热源 热源 B 热源 A 热源 热源 B 热源 热源 A+B 现在引入一种温标，以 T* 标记这种温标计量的温度，使得 说明： （1）两个温度的比值是通过这两个温度之间的工作的可逆热机与热源交换的热量的比值来定义的。 （2） 与工作物质的特性无关，故T* 不依赖于任何具体物质的属性，因此是绝对温标，称为热力学温标（或者开尔文温标），单位为开尔文（K）。 # （3）上式只是确定了两个温度的比值，为完全确定T* ，令： 热源 热源 可逆 设 和 一定，则： 绝对零度： 愈小， 愈小。 绝对零度，它是一个极限温度，其特点是：当低温热源的温度趋于这个极限温度时，传给低温热源的热量趋于零。 此处 和 是用理想气体温标计量的温度。又因为： 理想气体温标与热力学温标的一致性： 因此有： 以理想气体为工作物质的可逆卡诺热机，有： 即这两个温标是一致的，以后我们用同一个符号表示它们：T。 可逆卡诺热机的效率： 准静态过程中外界做功的通用式： * *说明： 非准静态过程中外界做功 等容过程： 等压过程： 四. 准静态过程做功的通用式 § 1-5 热力学第一定律 做功是系统在过程中和外界传递能量的一种方式。 以做功的方式传递能量，系统的外参量必然发生变化！ 有没有一种方式传递能量，但是系统的外参量不发生变化？ 一. 绝热过程的定义 日常定义： 外界B 系统A 器壁C 如果系统A和外界B状态完全可以独立改变，彼此不受影响，则称C为绝热壁。 日常定义：系统和外界无热量交换的过程 如果系统A和外界B 温度不相等，中间又没有绝热壁，则系统和外界有热量交换。 问题：使用了热量的概念。 热量是什么？ 绝热过程的科学定义（1909年，喀喇氏）： 一个过程，其中系统状态的变换完全是由机械作用或者电磁作用的结果，而没有受到其他影响，称为绝热过程。 水+叶片=系统 二. 焦耳的两个实验和内能的定义 重物 系统温度的升高完全是重物下降的结果，因此，系统温度的升高是绝热过程。 水+电阻器=系统 系统温度的升高完全是电源做功的结果，因此，系统温度的升高是绝热过程。 焦耳实验结果：用各种不同的绝热过程使得物体升高一定的温度，所需要的功是相等的（在实验误差范围之内）。 焦耳实验说明：系统经绝热过程从初态到终态，在过程中外界对系统所做的功仅取决于系统的初态和终态，而与具体绝热过程无关。 可以用绝热过程中外界对系统所做的功 WS 定义一个态函数U，它在终态B和初态A之差为： 意义：外界在过程中对系统所做的功可以转化为系统内能。 说明： 1. 单位：焦耳 2. 内能函数中可以相差一个任意的相加函数，数值根据方便而选择。 3. 内能为广延量。 4. 从微观角度看：内能是系统中分子无规运动的能量的总和的统计平均值。 三. 热量的定义 如果系统经历的过程不是绝热过程，则： 单位：焦耳 因此， 就是系统在过程中以热量的形式从外界吸收的能量： 四. 热力学第一定律 意义：（1）系统在初态A和终态B的内能之差，等于过程中外界对系统做的功和系统从外界吸收的热量之和。 （2）过程中，两种方式（做功和传热）所传递的能量，都转化为系统的内能。 # 注意： （1）内能是状态函数，两态内能之