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欢迎同学们 学习核电站化学课程 高 杨 手机:Email: gaoyang@hrbeu.edu.cn 办公室: 31#448 第一章核电厂水化学基础知识 * 1.1 水在压水堆中的作用 世界主要能源需求 (Mtoe) World energy demand expands by 45% between now and 2030 – an average rate of increase of 1.6% per year – with coal accounting for more than a third of the overall rise 2020年4000万kW 在建1800万kW 反应堆分类 按用途 生产堆 动力堆 研究实验堆 按慢化剂和载热剂 石墨水冷堆 重水堆 压水堆 石墨气冷堆 沸水堆 有机堆 高温气冷堆 熔盐堆 钠冷堆 按燃料和转化材料 天然铀堆 钚堆 钍堆 加浓铀堆 按中子能量 热中子堆 中能中子堆 快中子堆 在压水堆中水的用途 冷却剂和慢化剂; 换料和燃料储存过程中用作屏蔽材料; 在安全注射和安全喷淋系统中用来确保反应堆事故下的安全; 配成各种水溶液对人员和设备进行化学去污。 保证核电站所有部分的可靠水质及水工况具有特别重要意义 作为二回路工质; 冷却剂 热交换与传热系数大 化学稳定性好 辐照稳定性好 核性能好 价格便宜,确保供应量,操作处理方便 慢化剂 中子俘获截面0.66b,对中子吸收有效 水分子中氢原子质量与一个中子接近 散射截面44.4b 氧原子的8个电子中2个在原子核附近, 2个与H原子联系在一起, 另外2对电子在邻近的水分子间形成键组成水分子的四面体结构. O-H距离0.096nm, H-H距离0.514nm. 1.2 水的组成与结构 水分子中的三个原子核为折线形结构呈等腰三角形排列 形成原因:当氢原子同电负性很大、半径又小的原子(F、O、N)相结合时,由于电负性相差甚大,共用电子对强烈地偏向这些元素的原子,使氢原子几乎变成裸核而具有较大的正电场能;在F、O、N原子周围,由于其半径小,电子云密度大,两者接近到一定的距离时,产生强烈的定向吸引作用,形成氢键。 极性水分子在外电场或离子的作用下, 会发生定向排列, 其荷正电的一端(氢)指向电场的负极或阴离子, 荷负电的一端(氧)指向电场的正极或阳离子, 从而减弱外电场或阴、阳离子之间的作用力。 极性水分子与其它分子或离子间易发生水合作用, 使得水溶液中的分子或离子为水分子层层包围, 即形成水合分子或水合离子(常以aq注释)。 离子型化合物在水中易以阴、阳离子形式存在,水是离子型化合物的良好溶剂。 解离: 一个分子可逆地分离为两个或两个以上的较简单的分子、原子、原子团或离子的过程 . 产生离子的离解称电离 . 由于纯水是极弱的电解质, 它能微弱电离 实际上, 水分子的解离反应为: 水的解离平衡式 1.3 水的解离与pH值 水的离子积 对于稀溶液来说, 其中的水仍可近似按纯水考虑, 则水的离子积也近似同别的平衡常数一样, 不随平衡组成(组份)而变. 例如, 若往水中加入少量的H+(酸)或OH-(碱), 尽管氢离子和氢氧离子的浓度均发生变化, 但达到平衡时, 二者的乘积不变,总是一个常数—1.0×10-14,即室温左右的稀溶液中亦满足以上关系. p是一种运算符号, 它表明某数值(无量纲)的负常用对数, 即定义 7.00 7.00 1.0×10-7 1.0×10-7 碱性 7.00 7.00 1.0×10-7 1.0×10-7 酸性 7.00 7.00 1.0×10-7 1.0×10-7 中性 pOH pH C(OH-)/M C(H+)/M 酸碱指数 离子浓度 酸碱度 水溶液的酸碱度(室温附近) pH值在0~14之间变化, 分为15个等级 由于水的解离是个吸热过程, 温度升高利于水的电离, 使H+与OH-的浓度增高, 故水的离子积会随温度升高而增大。 51.3 5.476 1.471 1.008 0.681 0.452 0.293 0.186 Kw/10-14 100 50 30 25 20 15 10 5 t/℃ 不同温度时水的离子积 8.3 海 水 4.8~8.4 人尿 3.5 番茄汁 6.8~8.0 饮用水 6.3~6.6 牛奶 3.0 食用醋 7.3~7.5 人血液 4.8~6.4 乳酪 2.8~3.8 葡萄酒 6.5~7.5 人唾液 4~5 啤酒 2.2~2.4 柠檬酸 pH 名称 pH 名称 pH 名称 若干水溶液的pH值 250℃以下pH值随温度增加而减小, 250℃以上则pH值随温度增加而增加。 1.4 无机物在水中的行为 固体无机化合物的水溶性 绝对不溶的物质是没
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