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石墨烯复合材料在超级电容器中研究进展

石墨烯复合材料在超级电容器中研究进展   摘要: 至2004年石墨烯被发现以来,关于石墨烯复合材料的研究一直炙手可热。本文从聚苯胺/石墨烯和二氧化锰/石墨烯复合材料两方面,综述了这两种材料在超级电容器电极材料的研究进展,展望了以后在超级电容器电极材料上的良好应用前景。   Abstract: From graphene has been found in 2004 year, it has been focused on many researchers. In this paper, the research progress of polyaniline/graphene and manganese dioxide/graphene composites is reviewed for supercapacitor. The application and development of graphene composites as supercapacitor.   关键词: 石墨烯;聚苯胺;二氧化锰;超级电容器   Key words: graphene;polyaniline;manganese dioxide;supercapacitor   中图分类号:TM53 文献标识码:A 文章编号:1006-4311(2013)01-0027-02   碳元素广泛存在于自然界,除了最为人们所熟知的石墨和金刚石外,1985年发现的富勒烯和1991年发现的碳纳米管扩大了碳材料的家族。也使人们对碳元素的多样性有了更深刻的认识。同时,富勒烯和碳纳米管所引发的纳米科技对人类社的发展在未来有着极其重大的意义。作为碳材料中最新的一员—石墨烯是拥有sp2杂化轨道的二维碳原子晶体,由英国曼彻斯特大学的Geim等[1]于2004年发现,并能稳定存在,这是目前世界上最薄的材料—单原子厚度的材料。石墨烯不仅有优异的电学性能(室温下电子迁移率可达200000 cm2V-1s-1)[2],质量轻,导热性好(5000 Wm-1K-1)[3],比表面积大(2630 m2g-1)[4],它的杨氏模量(1100 GPa)和断裂强度(125GPa)[5]也可与碳纳米管相媲美,而且还具有一些独特的性能,如量子霍尔效应、量子隧穿效应[6]等。由于以上独特的纳米结构和优异的性能,石墨烯可应用于许多的先进材料与器件中,如薄膜材料[7]、储能材料[4]、液晶材料[8]、机械谐振器[9]等。石墨烯是单层石墨,原料易得,所以价格便宜,不像碳纳米管那样价格昂贵,因此石墨烯有望代替碳纳米管成为聚合物基碳纳米复合材料的优质填料。在石墨烯诸多性质中,其中比表面积高和导电性好,最重要的是石墨烯本身的电容为21μF/cm2,达到了所有碳基双电层电容器的上限,这比其他碳材料都要高,是制造超级电容器的??想材料。   超级电容器(Supercapacitors),也叫电化学电容器(Electrochemical capacitors)是一种能量密度和功率密度介于传统电容器和电池之间的新型储能器件,超级电容器兼具蓄电池和传统电容器的优点,如能量密度高、功率密度高、可快速充放电、循环寿命长、具有瞬时大电流放电及对环境无污染等特性,是近十年来发展起来的新型储能、节能设备。   由于石墨烯是理想的超级电容器填充材料,所以将其与其他材料复合来制备超级电容器材料备受大家关注。复合材料主要有两类,第一种是石墨烯与高分子导电材料复合,其中研究最多的是石墨烯与聚苯胺复合材料。第二种是石墨烯与金属氧化物复合,其中研究最多的是石墨烯与二氧化锰复合材料。本文主要就这两种复合材料的研究做一简单综述。   石墨烯与聚苯胺复合材料在超级电容器材料方面应用,除了前面提到的石墨烯的特殊性能外,还有就是聚苯胺具有高电导率、易于合成、单体成本低等优点。Zhao等[10]在酸性条件下利用原位聚合法制备了聚苯胺/石墨烯复合材料,发现聚苯胺均匀吸附在石墨烯的表面,或者均匀分散于石墨烯片层之间,在电流密度为0.1A/g时,比电容高达480F/g,并且具有良好的循环性。Li等[11]在石墨烯片上进行原位阳极电聚合生成聚苯胺,得到的复合材料抗张强度达到12.6MPa,有高而稳定的电化学电容(重量比容为233F/g,体积比容为135F/cm3),超过其他许多现在可用的碳基柔性电极,因此在柔性超级电容器方面有很大前景。Shi等[12]首先将化学改性的石墨烯与聚苯胺纤维配成稳定混合液,然后通过真空过滤得到石墨烯/聚苯胺纤维薄膜复合材料,在这些薄膜中聚苯胺纤维均匀分散在石墨烯夹层之间,复合材料有稳定的机械性能和高的柔韧性,能够弯曲很大的角度得到想要的形状,当改性石墨烯的含量为44%时电容最大,为210F/g。Yan等[13]报道

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