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5.1.3 氨的合成 思考 1.氨合成反应的特点? 2.氨合成反应进行的限度? 3.氨合成反应是吸热或放热?其热效应? 氨合成反应器应具备哪些结构特点? 4.氨合成反应为动力学控制或扩散控制? 催化剂是什么?其颗粒大小与反应速率 的关系怎样? 6.氨分离原理?加压液化的特点? 7.氨合成工艺流程必须解决的问题是: 解决散热,冷却分离氨。实际如何解 决的? 5.1.3 氨的合成 思考 5.氨合成的工艺条件如何?在实际生产 中是如何控制反应温度的? 。 氨合成的特点:可逆、放热、体积缩小的反应。 使反应向生成物方向进行的条件是—高压、低温 2.氨合成反应的化学平衡分析 1.氨的合成原理 5.1.3 氨的合成 在相同温度和压力下,小颗粒的催化剂内表 面利用率较高。这是由于外表面大,内表面扩散 易于进行,但其阻力相应增大,对同一规格的中 变催化剂,在相同温度下,随着压力的提高,反 应速度增大,而CO的有效扩散系数显著变小,因 此内表面利用率迅速减小。故为了提高催化剂内 表面的利用率,采用小颗粒的催化剂、较高的反 应温度和较低的操作压力。 ⑶CO变换反应动力学分析 ②扩散过程的影响 5.1.2 原料气的净化 二、 CO变换 2.变换的催化剂 ⑴低温变换(180~280 ℃)铜锌系—表6-10 引起中毒或活性降低的毒物:氯化物、硫化 物、冷凝水。温度过高要防止析碳反应。 ⑵中温变换(350~550℃)铁铬系—表6-11 变换过程对CO的要求:变换后CO%小于 0.3%(低变);~3%(中变) 5.1.2 原料气的净化 二、 CO变换 625~2000 (0.71~0.86MPa) 2000~3000 (3.0MPa) 1000~2000 (2.0MPa) 1000~2000 (2.0MPa) 干气空速(1/h) 水蒸气/干气 1.0~1.2入口 H2S>0.05g/m3 水蒸气/干气 0.5~1.0 H2O/CO 6~10 H2O/CO 6~10 水蒸气比 (摩尔比) 160~400 185~260 210~250 180~260 180~260 使用温度(℃) 操作条件 69 61 63 比表面(㎡/g) 1.05,1.25 1.4~1.7 1.3~1.4 1.5~1.7 堆积密度 (㎏/L) 球形,Φ4、Φ5、Φ6片剂,Φ5×4 片剂,Φ5×4~4.5 片剂,Φ5×5 片剂,Φ5×5 规格(㎜) CoS MoS2 Al203 CuO ZnO Al203 CuO ZnO Al203 CuO ZnOCr203 主要成分 / 704 702 701 旧型号 EB-1、SB-1 B204 B202 B201 型号 表5-12 国产低变催化剂的性能 ⒊CO变换工艺条件的分析 依据变换反应的热力学、动力学及催 化剂的讨论,变换过程的条件主要有:温 度、压力、汽/气比。 在分析工艺生产条件时,还应考虑安全 生产,科学合理、经济,可操作性强。 5.1.2 原料气的净化 二、 CO变换 ⒊CO变换工艺条件的分析 ⑴ 压 力 压力对变换反应的平衡没影响,而反应速率 与总压约成0.45次方呈正比关系,故变换过程 的空速随总压的提高而增大; 另加压操作有利于降低能耗(因干原料气 的体积小于干变换气的体积,故加压原料气 变换比加压变换气能耗低); 同时加压变换也提高了过量蒸汽的回收价值。 但加压变换需要较高的蒸汽,对设备材质的要求相 对较高。具体地由压缩机各段压力分配来定。 结论:加压变换。 5.1.2 原料气的净化 二、 CO变换 ⒊CO变换工艺条件的分析 ⑵ 温 度 从动力学分析知:温度升高,反应速率常 数增大;因变换反应是放热反应,其平衡 常数随温度升高而减小。二者矛盾,故存 在一适宜温度。 对一定的催化剂和气相组成及对应每一 个转化率时,必定对应有一个最大的反 应速度,此温度即为适宜温度。 5.1.2 原料气的净化 二、 CO变换 ⒊CO变换工艺条件的分析 5.1.2 原料气的净化 二、 CO变换 随着CO变换过程的进行, 最适宜温度不断降低,这和 绝热催化反应的温度升高互 为矛盾。为解决这一矛盾, 工业上通常采用多段变换的 方法,即用多段反应、多段 冷却的方法进行变换反应。 多段冷却的方式可分为: 中间换热式、喷水冷激式、 蒸汽过热式三种。 ⒊CO变换工艺条件的分析
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