第6节 立体化学.ppt

（2）旋光度和比旋光度 ①旋光度的测量（用旋光仪进行测量） 2、D-L构型标记——相对构型标记 分子中所含手性碳越多，立体异构（对映异构体） 的数目越多。 如何确定大、中、小？ （3）次序规则（sequence rule) ①取代基按其第一个原子的原子序数大小排列， 原子序数大者为“较优”基团。若为同位素，则质量 重的定为“较优”基团。 I＞Br＞Cl＞F＞OH＞NH2＞CH3＞D ＞ H ②如果两个基团的第一个原子相同，则比较与之相连的第二个原子，以此类推。 次序规则似“奖牌”规则 ? ③ 含有双键或叁键基团，可以分解为连有两个或三个相同原子。 另注： Z型优先于E型，R型优先于S型。 对映异构体的命名是在物质的名称前标出R或S即可 OH.COOHCH3H R-乳酸（2R-2-羟基丙酸） 例如： 如果：a b c d d在竖键上 顺时针：R- 逆时针：S- S- R- S- R- （最小基团不正则歪法则） d在横键上 顺时针：S- 逆时针：R- Fischer投影式中R、S的简便确定法 含两个以上手性碳原子的化合物命名时应对每一个 手性碳原子逐一进行R、S标记，同时要注明各标记的 手性碳原子的位号。例如： D-（+）- 甘油醛 L-（-）- 甘油醛 H O C O O H H C H 3 O H C O O H H C H 3 L-(+)-乳酸 D-(-)-乳酸 化合物的构型 R、S 或D、L与旋光方向无关，构型标记是人为规定的。 而旋光方向通过旋光仪测定结果。 注： 练习： 用 R-S 标记法给下列化合物命名 答案： 1）2R-2-氯丙酸，2）2S-2-氨基丙酸， 3）S-1-氯-1-溴乙烷。4）2R-1-甲氧基-2-氯丙烷， 5）2S-2-羟基丁烷 * 含有一个手性碳原子的化合物，一定是手性分子, 具有旋光性。存在一对对映异构体，其中一个是左旋，一个是右旋。如乳酸: [α]D15 = + 2.6°， [α]D15 = -2.6° 对映体对偏振光的作用正好大小相同，方向相反。 6.3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 对映体之间性质的异同点： （1）物理性质和化学性质一般都相同，对偏振光的作 用不同，旋光方向相反。 （2）在手性环境条件下，对映体会表现出某些不同的 性质，如反应速度有差异，生理作用的不同等。 外消旋体： 等量的左旋体和右旋体的混合物，一般用（±）来表示。 注意：①外消旋体没有旋光性； ②外消旋体与其左、右旋体的物理性质不同； ③一般的物理方法不能分离外消旋体。 左旋仲丁醇和右旋仲丁醇的沸点、熔点、溶解度、相对密度、折射率、比旋光度、构型的异同。 比较： 6.4.1 含两个不同手性碳的化合物 6.4 含多个手性碳原子化合物的对映异构 2-羟基-3-氯丁二酸（氯代苹果酸） 不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映异构体 分子中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现象 非对映异构体的特征： 1° 物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。 2° 比旋光度不同。 3° 旋光方向可能相同也可能不同。 4° 化学性质相似，但反应速度有差异。 表3-8 氯代苹果酸的物理性质 Ⅰ Ⅱ （2R，3R）- （2S，3S）- -31.3°(乙酸乙酯) +31.3°(乙酸乙酯) 173 173 外消旋体146 Ⅲ Ⅳ （2R，3S）- （2S，3R）- -9.4°（水） +9.4°（水） 167 167 外消旋体153 熔点（℃） 构型 异构体 [α]D25℃ 非对映体可用一般的物理方法分离开来 2、含两个相同手性碳的化合物 2,3-二羟基丁二酸(酒石酸)为例： 只有三种异构体，第一对是一对对映体；在第二对异构体中，分子中有一个对称面，不是手性分子无对映异构体。 （3）和（4）在结构上看，含有两个相同的手性碳 原子，一个是R 型，一个是S型，其构型相反，因此 其旋光能力相同而方向相反，相互抵消，使整个分子 不显旋光性。 分子中虽然含有手性碳，却不是手性分子，因而 也没有旋光性的化合物，称为内消旋体。内消旋体用“meso-”或“m-”表示。 表3