第二节 气相色谱法3.ppt

第四节 固定相及其选择 混合组分在色谱柱上能否分离，主要取决于所用固定相，选择固定相是GC的关键问题 固定相主要分二大类： 一、固体固定相――气-固（吸附）色谱固定相 吸附——物理化学过程 吸附剂分类： 非极性吸附剂：如活性炭 吸附剂  极性吸附剂：如硅胶、氧化铝、分子筛等 固体固定相的特点： ? 优点：比表面积大，200～ 1000m2/g，吸附容量大、选择性好、价廉、热稳定性好、在较高温度下使用几乎不流失。操作中，活化后直接装柱使用。 ? 缺点： ? 色谱峰容易出现拖尾，降低柱效，而且进样量越大，拖尾越严重。 ? 在某些情况下，如高温使用时，常具有催化活性，所以不宜分析高沸点和含有活性组分的样品。 活性炭 特点：非极性吸附剂，表面活性大而不均一，使用温度应低于300℃ 适用对象： ①分离永久性气体（N2、CO2 、CH4等） ②低沸点烃类 ③不宜分析高沸点组分和具有活性组分样品（峰拖尾严重，降低柱效） 石墨化炭黑 特点：非极性吸附剂，表面均匀，活化点少，主要靠色散力起作用 适用对象：进行各种表面处理后，可适应各种样品的分离 碳分子筛 特点：非极性，表面活化点少，疏水性强，柱效高，耐腐蚀，耐辐射，寿命长 适用对象：用于一些永久气体的分析，适于分析氢键型化合物 分子筛 特点：人工合成的硅酸盐，强极性吸附剂，比表面大，最高使用温度为400℃。易吸水，载气要除水、除杂处理 适用对象：特别用于永久性气体和惰性气体的分离 高分子多孔小球（GDX） 特点：极性和非极性吸附剂，疏水性很强，球形颗粒，大小均匀，有利于色谱柱的填充，可改变GDX的极性和孔径来提高柱效。 适用对象： ①极性样品：多元醇、脂肪酸、腈类、胺类 ②非极性样品：烃、醚、酮等 ③有机物中微量水的测定 二、担体和固定液―― 气-液色谱（分配色谱）固定相 气-液色谱（分配色谱）固定相 固定液 惰性担体  担体又称为载体，是一种化学惰性的多孔固体颗粒，作用是提供惰性表面，支持固定液，使固定液以薄膜状态分布在其表面。 担体的性质要求 ①具有化学惰性 ②具有好的热稳定性 ③有一定的机械强度 ④有适当的比表面，表面无深沟，以便使固定液成为均匀的薄膜 ⑤要有较大的孔隙率，以便减小柱压降 （1）红色硅藻土担体 特点： ①表面孔穴密集，孔径比较小（1μm），比表面较大（4.0m2/g）能负载较多的固定液； ②机械强度好，不易破碎； ③分离效能高，用于分析非极性和弱极性化合物； ④一般红色担体和非极性固定液配伍。 缺点：担体表面存在活性中心，在分离极性物质时色谱峰易拖尾 （2）白色硅藻土担体 特点： ①表面孔径比较粗，约8～ 9μm，且比表面较小（1.0m2/g） ②由于表面活性中心减少，表面惰性好，主要用于分析极性和碱性物质； ③白色担体和极性固定液配伍。 缺点：机械强度较差，易碎。在固定液涂渍和装柱时要细心操作，避免破损。 （ 3 ）非硅藻土担体 玻璃微球： ?表面比较光滑，即使经过表面处理，固定液的涂渍仍然很小，在0.05-0.5％之间 ?在低于组分沸点200～ 220℃的柱温下分析高沸点的样品 氟载体（聚四氟乙烯）： ?主要用于分析强极性和强腐蚀性物质 ?由于固定液涂渍困难，柱填充时需要在低温下操作，一般柱效不高，用得较少。 （1）酸洗法（除去碱性活性基团） 方法：用3～6mol·L-1盐酸浸煮载体、过滤，水洗至中性。甲醇淋洗，脱水烘干。可除去无机盐，Fe,Al等金属氧化物。 特点： ①能用于分析酸性和酯类化合物，色谱峰对称 ②不能分析极性化合物 ③分析醇类化合物时，会使酯化作用加剧 （2）碱洗法（除去酸性活性的基团） 方法：用5%或10% NaOH的甲醇溶液回流或浸泡，然后用水、甲醇洗至中性，除去氧化铝 特点：用于分析碱性物质 （3）硅烷化（消除氢键结合力） 用硅烷化试剂与载体表面硅醇基反应，使生成硅烷醚，以除去表面氢键作用力。如： （4）釉化处理（使表面玻璃化、堵住微孔）特点：担体上固定液涂渍量少，柱子适宜于分离高沸点化合物，柱效比较高 (5)其他处理方法 担体的选择遵循的原则 ①固定液质量分数＞5％，选用硅藻土型担体 ②固定液质量分数＜5％，选用经预处理的担体 ③分离高沸点组分时，选用玻璃微球担体 ④分离强腐蚀性组分时，选用氟载体 （二）固定液 1、对固定液的要求 ①挥发性小 ②化学稳定性好 ③热稳定性好 ④选择性高 ：填充柱一般要求?21＞1.15；毛细管柱，?21＞1.08 ⑤溶解性好 ⑥有合适的溶剂溶解 2、组分与固定液分子间的相互作用 （1）定向力（静电力）： 由于极性分子具有永久偶极矩而产