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第二章 高分子化合物 第一节 高分子化合物的基本概念 一、高分子化合物的含义 高分子化合物简称高分子或高聚物,它是由含有两个及两个以上官能团的低分子化合物通过共价键的形式连接而成的产物。 二、高分子化合物的基本特性 1.高分子化合物具有很高的分子量 表2-1 常见物质相对分子质量的比较 2.高分子化合物大分子是以共价键相连接的 高分子化合物的大分子是由许多相同或相似的结构单元通过共价键相互连接而成的 。 例如:聚乙烯 再如:聚硅氧烷 聚合度 n 大分子的基本单元(基本链节)的重复次数 。一般用DP表示。 聚合度与分子量 高分子化合物的分子量(M)是基本单元原子量(MA)的总和。即: M=MA×DP 需注意的是:高分子化合物通常是由许多链节相同、聚合度不同的同系物大分子组成,这些同系物之间的链节数相差为整数,即n的数值不同。 例如:聚氯乙烯的聚合度一般在 800~2400 3.高分子化合物具有多分散性 高分子化合物的分子量和分子结构可在一定范围内变化而又不影响其物理化学性质的特性,称为多分散性。 ⑴分子量多分散性 低分子化合物有着严格的分子量, 例如:水:18; 酒精:46 高分子化合物由于分子量很高,所以在一定范围内变化并不影响它的基本特性。 例如:涤纶 18000~25000 锦纶66 20000~30000 由于高分子化合物分子量的多分散性,所以通常所指的高分子化合物的分子量是一平均值。其多分散性的程度一般用分子量分布来表示 : 图2-1 高分子化合物分子量分布曲线 ⑵结构多分散性 高分子化合物的分子结构在一定范围内变化时,也不影响它的基本特性。 例如:纤维素纤维 虽然氧化产物和酸水解产物不同,但都是纤维素大分子。 三、高分子化合物大分子的几何形状 高分子化合物大分子是由一定的基本结构单元重复连接而成的。但由于单体的官能度不同,因此形成的大分子的结构也就不同。 高分子化合物的几何形状包括线型、支链型和体型三种。 1.线型大分子: 高分子化合物一般是以双官能团的单体形成的。它像一条线形长链,呈卷曲状,少有支链。大多数纺织纤维都呈线形结构。 若以A代表基本结构单元,线形结构的大分子可表示为: A′─ A ─ A …… A ─ A─ A″ 2.支链型大分子: 在高分子化合物的主链上带有相当数量的支链,支链的长短、数量各不相同。由支链型大分子组成的高分子化合物称为支链高分子化合物。 …A─A─A… … A─A… … A─A─A─A─A─A─A─A─A─A… …A─A─A─A─A… 3.体型大分子: 高分子化合物是线形大分子或支链型大分子间以共价键的形式连接而成的,具有空间网状结构。 ┄A─A─A─A─A─A─A─A─A┄ ┄A─A─A─A─A─A─A─A─A┄ ┄A─A─A─A─A─A─A─A─A┄ 高分子化合物的性质与几何形状的关系 ⑴支链型高分子化合物 溶解度较线形高分子化合物的溶解度为大,而熔点和机械强度则较小。 可以溶解于适当的溶剂中 ,受热也会熔融 。 ⑵体型高分子化合物 不能溶解,受热也不能熔融,且具有高硬度 。 四、高分子化合物的分子间力 对高分子化合物,由于它具有很高的分子量,因此其分子间力的总和会远远大于分子链上每个单键的能量。 高分子化合物由于分子间力很高,使高分子化合物具备一些特有的性能,如只有液态和固态,而没有气态。 高分子化合物分子间力包括范德华力和氢键。 1、范德华力 范德华力包括色散力、取向力和诱导力三种。它是物质间普遍存在着的一种作用力。 ⑴色散力:当分子中由原子正负电中心在瞬间内的偏离而造成瞬时偶极,瞬时偶极间的相互作用力。 色散力的能量一般在0.8~8kJ/mol ⑵取向力:极性分子永久偶极间的相互静电作用力 其能量在12~21kJ/mol ⑶诱导力:非极性分子能在极性分子的作用下产生诱导偶极,诱导偶极与永久偶极间的相互作用力称为诱导力 。 其能量一般在6.3~12kJ/mol 范德华力只有当分子间距离在0.28~0.5nm之间时才会产生,其
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