第11节 含氮化合物.ppt

例如3 以苯为原料，制备间溴苯酚。 N-甲基- N-亚硝基苯胺（黄色固体） 注： N-亚硝基胺是强致癌物质。人体内的NH4+在黄曲霉的作用下，生成 NO2-，再与 R2NH反应得亚硝基胺。 (3) 3°胺 （三烷基胺亚硝酸盐，不稳定，无明显现象） 4-亚硝基-N,N-二甲基苯胺（绿色结晶） 5.芳胺的特性 苯胺的制备 Br2/OH- NO 2 H 2 /Ni NH 2 orFe+HCl (1)氧化 (2)亲电取代 类似苯酚 白↓ 6.氧化反应 试剂 H2O2 反应复杂，产率低， 无合成价值 R3N + H2O2 → R3N→O + H2O 7.季铵盐和季铵碱 (1)季铵盐 R3N + RX → [R4N]+X- [R4N]+X- → R3N + RX ? RNH2 → 肟 R2NH → 羟胺 [R4N]+I- +AgOH [R4N]+OH- + AgI↓ (3)季铵碱的分解反应 (CH 3 ) 3 NCH 2 CH 3 OH - + (2)季铵碱 ? ? 六氢吡啶 碘化N,N-二甲基六氢吡啶 氢氧化N,N-二甲基六氢吡啶 5-二甲氨基-1-戊烯 反应机理如下： ?- ?+ E2机理，但+N(CH3)3的强-I效应→ ?-H酸性↑ →离去倾向大于+N(CH3)3 →趋向于先生成?-碳负离子。 ?-碳负离子稳定性↑→产物比例↑ ①分子中有两种或两种以上含?-H原子不同的烷基时，反应主要从含氢较多的?-碳原子上消去氢原子，即主要生成双键碳原子上取代基较少的烯烃 ——Hofmann规则。例： ? ? ? ? 2 CH CH 2 96% + CH 3 CH CH 2 + 4% 6 空间位阻： ? -C ? -C ? ‘ -位所连烷基：+I效应→ ? ’ –C稳定性↓ OH-的进攻受阻 该消除取向产物的产率↓ 与卤代烷E2机理的结果相反 ② ?-位上有不饱和基团或苯环时，优先生成具有共轭体系的烯烃。例如： 二、重氮化合物 1.重氮盐的制备 0~5℃ 苯胺的制备 2.重氮基被取代的反应 思路 1 ? 思路 2 应用 例1： 例 2： 思路 * 第十章 含氮化合物 前几章涉及的含氮化合物包括: 本章重点讨论胺类化合物，并介绍重氮和偶氮类以及腈类化合物。 §10-1 分类和命名 一、分类 1.胺(Amine) (1)按烃基种类 (2)按官能团个数 (3)按NH3中H被烃基取代的数目 RNH2 ： 1° 伯胺R2NH ： 2° 仲胺 R3N： 3° 叔胺 1°胺 3°醇 其中:-NH2 氨基； 亚氨基； 次氨基。 (2)偶氮化合物 3.腈类化合物(Nitrile compound) NH4+中H被4个烃基取代 R4N +Cl -： 季铵盐 R4N +OH -： 季铵碱 2.重氮和偶氮化合物 (Diazonium compound and Azo-compound) (1)重氮化合物 氯化重氮苯 甲胺 二甲胺 叔丁基胺 二、命名 1.胺 (1)烃基结构简单 Ⅰ把“胺”字作为类名，在其之前加上烃基的名称和数目，称为某胺；Ⅱ对于仲、叔胺，将简单烃基排在前。 二苯胺 甲基乙基胺 环己胺 苄胺 N,N-二甲基苯胺 N-甲基-N-乙基对甲苯胺 Ⅲ　既有环烃（脂环烃基和芳基）基，又有开链烃基时，以环烃基胺为母体。开链烃基用“N”来指明其位置。 N,N-二甲基环戊胺 (2)烃基结构复杂 以烃为母体，氨基或简单烷基取代的氨基作为取代基。 2-甲基-4-氨基戊烷 3-氨基丙烯 2,4-二甲基-2-氨基-3-甲氨基戊烷 3-甲基-2-(N,N-二乙基氨基)戊烷 (3)季铵类 (CH3)4N + Br - 溴化四甲基铵 [(CH3)3N C2H5] + Cl – 氯化三甲基乙基铵 [CH3N(CH2CH3)3] + OH – 氢氧化甲基三乙基铵 偶氮苯 2.重氮和偶氮化合物 氯化重氮苯 3.腈 苯甲腈 丙烯腈 §10-2 理化性质 一、胺 (一)结构与性质 胺类化合物可看作是