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第八章 表面现象 序 §8-1 表面热化学 §8-2 微小颗粒的表面特性 §8-3 弯曲液面的附加压力 §8-4 润湿现象 §8-5 吸附现象 序 考察一个多相体系： 1.相界面对体系性质是否有影响? 2.如果有，为什么前面几章没有考虑界面的影响？ Eg1. r =1cm的水珠中水分子个数：1.4×1023 表面上（水-空气界面）水分子个数：1.3 ×1016 表面分子数/总分子数=1千万分之一 Eg2. V=1cm3的物质分为边长不同的立方体微粒 固体催化剂 衡量固体催化剂的催化活性，其质量（或体积）表面的大小是重要指标之一，如活性炭的质量表面可高于106m2.kg-1，硅胶或活性氧化铝的质量表面也可达5×105 m2.kg-1；纳米级超细颗粒的活性氧化锌由于其巨大的质量表面而可作为隐型飞机的表面涂层。 结论： 1.同一种物质, 质量相同, 界面积不同, 性质不同。 2.分散度很大时, 界面对体系性质的影响不可忽略。 常见的界面 常见的界面 表面现象 研究对象：表面效应显著的体系。 研究任务：介绍有代表性的表面现象, 它们的实质及其热力学规律。 研究方法：宏观热力学。 §8-1 表面热化学 8-1-1 表面分子的特殊性 8-1-2 表面能与表面张力 8-1-3 分散度与自由能的关系 8-1-1 表面分子的特殊性 结论 表面分子受力不均匀，合力垂直于液面而指向液体内部。 所有液体都有收缩其表面积的自发趋势。 举例 8-1-2 表面能与表面张力 1.热力学定义 在一定T、P下，对一定的液体来说，扩展表面所作的表面功应与所增加的表面积成正比，即： 高度分散系统的热力学基本方程 狭义定义： 若T、P及组成一定： 2. 表面现象的一般热力学分析 讨论1： dA 0, dG 0。 说明： 举例 Eg1 : 粉状煤自燃 Eg2 : 烟道灰爆炸 Eg3 : 粉尘爆炸 讨论2： 3.关于σ （1）σ的定义 （2）表面张力 大小： 例1 例2 关键：σ是使表面收缩的力。 思考题1 有人说：“液体的表面张力等于表面上分子所受的指向液体内部的合力。” （3）热力学定义 （4） σ既是力又是能，对吗？ 历史上学术界对此有争议，但是： a.二者数学上等价； b.确实有表面张力存在。 所以两种说法都在使用。 二者是相通的，都是表面上不对称力场的宏观表现。 它们是两个物理意义不同，单位不同，但数值相同，量纲相同的物理量。 （5）σ的影响因素 I 物质本性 临界温度：气体被液化的最小温度。 II 相邻相性质 III 其它组元的影响 表面活性物质 IV 温度 一般而言，温度升高， 定量解释 VII 压力的影响 表面张力一般随压力增加而下降。 原因：随压力增加，气相体积质量增大，同时气体分子更多地被液面吸附，并且气体在液体中溶解度也增大，以上三种效果均使σ下降。 8-1-3 分散度与自由能的关系 推导： 思考题2 思考题3 答案 思考题4 例 解 作业 教材下册180页1题。 作用在表面的边界线上，垂直于边界线，向着表面中心并与表面相切。 核心：表面分子受力不均匀 Hg NaCl H2O 苯 离子键 极性共价键及氢键 非极性共价键 键型相同，临界温度越大， σ越大。 金属键 σ H2O Cl2 N2 O2 临界温度/ ℃ 374.4 144 -147 -182 0.485 0.364 0.362 0.375 0.0496 0.00176 0.0326 0.0725 σ/（Nm-1） 空气 乙醇 苯 水 异戊烷 丁醇 苯 空气 相邻相 汞 水 酸碱盐 铁水中加镁 应用： 球墨铸铁的形成 σ大大降低 σ增加 σ大大增加 原因： 1. T升高，V增加， 2. T升高，气体蒸气压增加， 反常：Fe液，Cu液。 表面张力减小。 内部分子对表层分子的吸引力减小； 气相对表层分子的吸引力增加。 R r 1mol dg r R 小粒子半径增加:dr 教材180页1题能用上页公式做吗,为什么？ * * 6000m2 10 21 10 -7 … … … 600 10 6 10 -2 60 10 3 10-1 6 1 1 总面积/cm2 微粒数 边长/cm 界面：两相接触的约几个分子厚度的过