对映异构基本概念.docVIP

第五章 对 映 异 构 本章要点： 1、概念：手性碳原子，手性分子，对映体，内外消旋体，…… 2、产生原因：根本原因、常见原因 3、构型表示：费歇尔投影式；D/L、R/S命名 4、对映异构体及数目判断 一、基本概念 1、旋光性——物质使平面偏振光旋过一定角度的特性；有左旋和右旋之分；物质具备旋光 性与否需要通过旋光仪进行测定。 2、旋光性物质——具有旋光性的物质，分左旋体（l或 -）、右旋体（d或 +）。 3、手性——实物与镜像关系，即只能重合不能重叠。 4、对映异构——构造相同的两个化合物，互呈“实物与镜像”关系，对映而不能重叠，它 们对平面偏振光的作用不同，生理活性也不同，称为对映异构体。因其旋 光性上的表现不同，又称旋光异构体。 5、对映异构体特征——构型上互为实物与镜像关系；旋光性上大小相等方向相反。 6、外消旋体——等量的左旋体＋右旋体，混合后体系失去旋光性（外因使然），是混合物。 7、内消旋体——分子内存在对称因素使分子不具有旋光性（内因造成），是纯净物。 8、手性碳C(——sp3杂化，连接四个不同基团的碳原子。 9、手性分子——分子内无对称因素（要求掌握对称面），常常是“有且只有一个手性碳”的 分子；手性分子具有旋光性、存在对映异构体。 10、对称面(σ)——把分子分成实物与镜像关系的面，即平分分子的平面，把分子分成完全 相等的两个部分，可以有一个或多个。 手性、手性分子、旋光异构体、对映体： 对称面σ举例（可以有多个）： 二、分子具有手性的原因 根本原因——分子内无对称因素；常见原因——具有手性碳原子。 三、对映异构体的判断 手性分子具有对映异构体，故判断有否对映体只需判断是否是手性分子。 1、有且只有一个C(，一定是手性分子。 2、分子内找不到对称因素（掌握对称面），一定是手性分子。 注：有C(不一定是手性分子（内消旋体）； 无C(不一定不是手性分子（丙二烯型，两端碳所连原子或基团不同时；其余类型略）。 四、对映异构体的构型及表示 （一）费歇尔投影式 1、标准费式书写规则：（1）C(处中心，主链直立，1号碳最上； （2）横前竖后进行投影； （3）十字交叉，交点为C(，基团标注。 例题：乳酸CH3CH(OH)COOH的标准费歇尔投影式： 2、非标准费式的转换： ①平面内旋转180(后相同——同一构型；旋转90(（270(）后相同——相反构型； ②同一C(上基团互换偶数次后相同——同一构型，互换奇数次后相同——相反构型。 例题： 是否是对映体？ 解：（1）式是标准费式，在纸平面上旋转180度后得到（2）式，所以两者为同一化合物； （2）式中甲基与氢互换一次、羟基与羧基互换一次后得到（3）式，同一手性碳上的基团互换偶数次后相同，所以两者为同一化合物； 因此，（1）、（2）、（3）貌似不同，实为同一化合物。 （二）相对构型（D/L）及其表示 1、以“甘油醛”的一对对映体为基本对象，人为规定：标准费歇尔投影式中羟基在右的为 D型右旋的甘油醛，羟基在左侧的为L型左旋的甘油醛。 2、因是人为规定，所以称“相对”或“D/L”构型，后证实恰好与规定相符，故沿用至今。 3、其他物质由甘油醛作为底物合成而来，并由此推断D型或L型，旋光方向由旋光仪测得。 4、注：①D/L要求标费，横向上优先大的基团在右为D型，在左为L型； ②+/－靠测定，D/L与+/－ ③D/L存在局限 由此合成得到的乳酸，左旋的是D型，那么右旋的乳酸就是L型：L－(＋)－乳酸。乳酸的一对对映体： （三）绝对构型（R/S）及其表示 1、基本思想：由C(上基团优先顺序确定构型，非人为规定，故称“绝对”或“R/S”构型， 不需要写出标准费歇尔投影式。 2、判断方法： ①立体判断：C(上基团比出优先，最小的放在离眼最远处观察，剩下的由大到小顺时针为R， 逆时针为S。 ②平面判断：写出费歇尔投影式，基团比出优先，“小上下同向，小左右反向”。 小上下同向——最小基团在费式纵向，则剩余基团由大到小顺时针为R，逆时 针为S，与立体判断法相同。 小左右反向——最小基团在费式横向，则剩余基团由大到小顺时针为S，逆时 针为R，与立体判断法相反。 （四）相对构型（D/L）和绝对构型（R/S）的注意事项： 1、D/L、R/S是两套构型标注方法，没有对应关系； 2、构型与旋光方向没有对应关系，即D/L、R/S与+/-之间没有对应关系； 3、D/L构型需要写出标费，要从立体角度思考；R/S不需要标费，立体、平面都可判断。 五、旋光异构体数目的判断（要求掌握1～2个C*化合物的判断） （一）概述 1、含n个不相同C*的化合物： 注：