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电致变色材料的的研究进展
3.2 有机电致变色材料 有机高分子电致变色材料 有机小分子电致变色材料 4.1 有机高分子电致变色材料 聚吡咯类 通过吡咯单体的化学或电化学氧化聚合制备 氧化态(掺杂)聚毗咯是蓝紫色的,电化学还原可转变成还原态(去掺杂)的显示出黄绿色。控制不同的电位,反复颜色变化过程中聚毗咯膜易降解。 4.1 有机高分子电致变色材料 聚噻吩类 通过化学或者电化学聚合的方法得到 聚噻吩类电致变色材料因其独特的掺杂和脱掺杂机理而使其具有优异的电致变色性。以聚噻吩的掺杂过程为例,聚噻吩在掺杂态时,从共轭电子体系中移走一个电子,主链上会发生扭曲,在能隙中产生两种电子状态,对应一个阳离子自由基(极化子)并带有1/2自旋。继续从共轭体系中移走一个电子时,相邻两个单极化子是不稳定的,掺杂态聚噻吩中主要的载流子是单极化子和双极化子,而没有孤子的存在。随着掺杂程度的不同,在聚合物链中醌式结构和苯式结构的比例不断转化,,在不同的氧化态与还原态比例下会使材料显示不同的颜色变化。 4.1 有机高分子电致变色材料 聚苯胺 通过电化学聚合制备 离子注入可从无色―绿色―蓝色或紫色转换,伴随颜色变化的是结构的变化,在绿色态聚苯胺是导体,而在其他状态是绝缘体。在电场作用下,离子注入使聚苯胺由绝缘体向导体转变,其电子状态也发生了变化,即由于绝缘体吸收能量高于禁带宽度Eg时会显示其互补的颜色。 4.2 有机小分子电致变色材料 紫罗精 以4,4―联吡啶和相应的卤代烷烃为原料,通过门舒特金反应制备而成。 价阳离子全氧化态是最稳定的,通常情况下呈现无色;当没有对阴离子引起的光电荷转移时不显色。还原时产生一价阳离子,自由基电子在紫精的大共扼二键骨架上离域,因而可稳定存在。得到一电子形成单价自由基阳离子半氧化态,稳定存在,光电荷在+l价N和0价N之间转移,使得其摩尔吸光系数很高,着色强烈;进一步还原,得到还原态紫罗精,因其没有对应于可见光谱的光电荷转移,颜色强度较低。不同态紫罗精显示的颜色与连接的取代基(R)的种类有一定的关系,当取代烷基较短时,离子呈现蓝色(在较浓的溶液中是蓝紫色)。当取代基团是较长时,烷基颜色呈现为深紫红色。 4.2有机小分子电致变色材料 金属酞青化合物 真空蒸法、电聚合方法制备 变色机理: 本章小结 有机电致变色材料包括紫罗精、金属酞菁化合物、导电聚合物、过渡金属络合物 变色原理包括氧化还原反应、晶型转变等 特点:材料丰富、变色复杂、需单独讨论 应用:显示器、灵巧窗 5电致变色材料的应用及展望 5.1电致变色材料的应用 5.1.1电色储存器件 5.1.2电致变色显示器件(ECD) 5.1.3电子束印刷技术及传感 5.1.4其他应用 包括灵巧窗、无眩反光镜等 5.2电致变色材料的展望 从WO3薄膜相关的缺陷不足可知提高薄膜变色效率,延长薄膜寿命,缩短薄膜变色响应时间等是改进和攻关的主要问题。解决上述问题就是要从材料的微观物理结构和电化学反应机理入手,使薄膜离子电子的运输和贮存能力提升,主要解决途径有以下几种:首先对电致变色的机理应该继续进行探究,其次是优化制备方法,结合各个制备方法优缺点对其进行改良,以适应产业化生产的要求。最后就是通过使用材料进行适量的掺杂来改善电致变色材料的相关性能,这是目前最主要的提高电致变色材料电致变色性能的方法。 综上所述,目前电致变色的应用主要受制于变色响应时间过长,稳定性不足,器件难以大面积化和固态化等问题。综合国内外文献,可以了解对于电致变色材料进行掺杂而得到的复合材料是可行性比较高的电致变色性能的方法,相关研究将成为日后的重点。 总 结 (1) 电致变色机理主要分成六种,其中双重注入/抽出模型是为人们普遍接受的电致变色机理。 (2) 在无机电致变色材料中,人们目前研究最深入的是WO3,但是还存在着一些不足,需要我们去继续研究,比如提高薄膜的变色效率,寿命等。 (3) 在有机电致变色材料中,人们对导电聚合物的研究比较深入,难于合成、难于加工成膜、与基板无机材料勃附不牢、有毒性、环境稳定性不高、器件封装工艺要求严格等缺点。我们需要通过设计调整分子结构、改善加工工艺条件等途径来解决。对其进一步改进。 (4) 在应用方面,目前国外研究比较深入,有些已经达到产业化,但是国内还比较落后,所以我们应该进一步加深对变色机理的研究,达到深入了解,有利于民族的自主创新。 谢谢聆听 · 欢迎各位老师提出批评指正 电致变色材料的研究进展 指导教师: 轻工学院 印刷工程 1班 论文结构 1 2 3 4 研究目的及意义 电致变色机理 5 无机电致变色材料 有机电致变色材料 应用及展望 6 总结 1.1 研究目的及意义 (1)电致变色材料因其环保、低耗、绿色、无污染、智能的特点,符合国民经济的“可持续发展战略”
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