原子发射光谱分析讲.pptxVIP

教学目标：1.理解原子发射光谱仪的组成部件及各部件的作用；2.掌握原子发射光谱定量分析的基本原理；3.掌握光谱定量分析的基本原理及常用方法；4.掌握光谱定量分析条件的选择及干扰与消除方法；5.了解电感耦合等离子体质谱。教学重、难点：1. 原子发射光谱仪的组成部件及各部件的作用；2. 原子发射光谱定量分析的基本原理；3. 光谱定量分析的基本原理及常用方法；4. 光谱定量分析条件的选择及干扰与消除方法。AES发展概况AES（原子发射光谱）是光谱分析法中最早发展起来的一种方法。1859年，基尔霍夫(Kirchhoff G.R)和本生(Bunsen R.W)制造了第一台用于光谱分析的分光镜。1860-1907年间用AES发现了铯、铷、铊等13种元素(镓、铟、惰性气体及部分稀土元素)。20世纪30年代后迅速发展， 发现新元素；促进原子结构理论的发展；无机材料的定性、定量。20世纪60年代以后新型光源、先进电子技术的应用, 促进了AES的进一步发展。1961年, 里得(T.B Reed)研制成功了ICP，此后不断有人改进。1974年， 出现第一台ICP-AES1980年 ICP-MS联用，建立了一种检出限低, 谱线简单，可同时快速测定多种元素，自动化程度高的方法。如江西省分析测试中心的E/AN250型ICP-MS仪，由加拿大SCIEX公司制造。原子发射光谱优点：选择性好；灵敏度高；分析速度快；能进行多种元素同时测定（70多种元素的分析）缺点：1.是一种相对分析方法，标准制备困难；2.只能用于元素分析，不能确定试样中化合物的状态和结构；3.摄谱法准确度不高；4.设备昂贵。其主要功能及应用范围：半定量分析：可以测定78种元素。定量分析：痕量或超痕量(＜0.0001%)元素分析；同位素比值和同位素稀释等。可分析环境、生物、医药、临床等样品中的稀土元素，痕量元素，同位素、价态、形态分析等。第二节 原子发射光谱的产生（一）原子能级与能级图原子的能级图： △E=E2-－E1=hc/λ=hv或λ= hc/△E 式中E2-为较高能级的能量；E1较低能级的能量；h为普朗克常数（6.626×10-34J·s）；λ为谱线的波长； ν ν为谱线的频率；c为光速（3×1010cm/s）（三）几个概念： 激发电位（或激发能） ：原子由基态跃迁到激发态时所需要的能量 主共振线：具有最低激发电位的谱线叫主共振线。主共振线一般是由最低激发态回到基态时发射的谱线(一般是谱线强度最大的线）。 原子线：原子外层电子的跃迁所发射的谱线，以I表示, 如Mg Ⅰ285.21nm为原子线。 离子线 ：离子的外层电子跃迁—离子线。以II，III，IV等表 示。如MgⅡ280.27nm为一次电离离子线。注：元素的原子和离子所产生的原子线和离子线都是该元素的特征光谱。二．谱线的自吸和自蚀 自吸:由弧焰中心发射出来的辐射光，被外围的基态原子所吸收，从而降低了谱线的强度。此现象叫自吸。 对于自吸和自蚀可用下图表示：自蚀：自吸严重时，中心部分的谱线 将被吸收很多，从而使原来的一条谱线分裂成两条谱线，这个现象叫自蚀 。热能、电能基态元素M激发态M*?E特征辐射第二节 原子发射光谱分析的基本原理一、原子光谱的产生(formation of atomic emission spectra) 二、发射光谱分析的过程1．把试样在能量的作用下蒸发、原子化（转变成气态原子），并使气态原子的外层电子激发至高能态。当从较高的能级跃迁到较低的能级时，原子将释放出多余的能量而发射出特征谱线。这一过程称为蒸发、原子化和激发，借助于激发光源来实现。2．把原子所产生的辐射进行色散分光，按波长顺序记录在感光板上，就可呈现出有规则的谱线条，即光谱图。借助于摄谱仪器的分光和检测装置来实现。3．根据所得光谱图进行定性鉴定或定量分析。 每种元素都有其特征的波长，故根据这些元素的特征光谱就可以准确无误的鉴别元素的存在(定性分析)，而这些光谱线的强度又与试样中该元素的含量有关，因此又可利用这些谱线的强度来测定元素的含量(定量分析)。第三节 光谱分析仪器主要由光源、分光系统(光谱仪)及观测系统三部分组成。第三节 光谱分析仪器主要由光源、分光系统(光谱仪)及观测系统三部分组成。第三节 光谱分析仪器一、光源 光源的作用：提供试样蒸发、原子化和激发所需的能量。1．直流电弧E-直流电源V-直流电压表A-直流安培表R-镇流电阻L-电感G-分析间隙第三节 光谱分析仪器1．直流电弧①.特点：a.电极温度，阳极电极头（阳极）温度高（蒸发温度） 可达3800K,阴极温度＜3000K，与其它光源比较），其蒸发能力强，分析的绝对灵敏度高，适用于难挥发试样的分析；b.电弧温度（激发温度），一般可达4000—7000K，激发温度不高