化学化工学院梁信源创作liangxygxueducn82电极-广西大学.PPT

8.2 电极 ——电化学分析法中测量电池电学参数的变换器。 一、参比电极 参比电极——具有恒定电位的、能提供电位标准的辅助电极。 1.甘汞电极CE 电极：Hg，Hg2Cl2(s) ?KCl(l) 2.Ag/AgCl电极 电极：Ag，AgCl(s)︱KCl(l) 二、指示电极 指示电极——电极电位随其表面待测离子活度(浓度)变化而变化的电极。 ◆离子选择性电极(膜电极) Ag, AgCl(s)?HCl?薄膜? (溶液) (内参比电极) (膜电极) ◆离子选择性电极(膜电极) Ag, AgCl(s)?HCl?薄膜? (溶液) (内参比电极) (膜电极) 1.pH玻璃电极的构成 Ag, AgCl(s)?HCl?玻璃膜?(溶液) (内参比电极) (膜电极) 2.玻璃电极的响应机理 　　当玻璃膜浸入水中时，膜表面的Na+与水中的H+发生交换形成水化层： 2.玻璃电极的响应机理 2.玻璃电极的响应机理 膜电位? ： ?M = ?外－?内 3.膜电位与aH+的关系式 ◆相界电位： 4.玻璃电极的电极电位 由电极的构成可知，其电极电位 5.玻璃电极的使用特点 优点：线性范围宽、选择性和重现性好； 6.膜电极的基本特性 ——包括以下内容(自学)： 6.膜电极的基本特性 (1)能斯特响应 6.膜电极的基本特性 (2)选择性(电位选择系数Kij) 6.膜电极的基本特性 (3)线性范围、响应斜率和检测限 6.膜电极的基本特性 (4)响应时间 广西大学 化学化工学院 梁信源创作★ liangxy@gxu.edu.cn * 按反应特性分： 按工作性质分： 氧化还原电极 (金属～盐电极、惰性电极) 离子选择性电极(薄膜电极) 参比电极与指示电极 使用要求：可逆性、重现性、稳定性好且使用方便，寿命长。 常用电极：甘汞电极、银-氯化银电极 反应：Hg2Cl2 +2e 2Hg+2Cl- 电位： +0.3365 0.1 mol/L 0.1 mol/L 甘汞电极 +0.2828 1.0 mol/L 标准甘汞电极(NCE) 电位?/V KCl 浓度 25℃时(vs.SHE) +0.2438 饱和溶液 饱和甘汞电极(SCE) 注意，甘汞电极须在80℃以下使用！ 反应：AgCl + e Ag + Cl- 电位：? = ?oAgCl/Ag-0.0592lgaCl- (25℃) 电位?/V KCl浓度 25℃ (vs.SHE) +0.2000 饱和溶液 饱和Ag-AgCl电极 +0.2223 1.0 mol/L 标准Ag-AgCl电极 +0.2880 0.1 mol/L 普通Ag-AgCl 电极 Ag-AgCl电极易制备，常用作内参比电极，也用作外参比电极；可在较高温度下使用(＜275℃)。 指示电极应符合以下基本条件： ①电极的电位响应符合Nernst 方程式； ②电极对待测离子活度的变化响应快； ③再现性好； ④使用方便。 ——是主要电极 生物电极 免疫电极 尿酶电极 NH3电极 SO2电极 NO3-电极 Ca2+电极 氟离子电极 硫离子电极 H+、Na+ 选择电极 其他电极 酶电极 气敏电极 液膜电极 晶体膜电极 玻璃电极 敏化电极(原电极+敏化膜) 原电极(基本电极) 离子选择性电极 ◆以固或液膜为传感器指示溶液中离子活度； ◆膜电位是由于离子的交换与扩散产生的； ◆膜电位与离子活度间符合能斯特公式。 〖示例〗 pH玻璃电极 ◆对有关离子具有高度的选择性响应； ◆核心部件为球状敏感玻璃薄膜 敏感膜 ◆膜组成SiO2:Na2O:CaO约72:22:6 ◆球泡内充注0.1mol/L的HCl溶液 ◆对H+具有高度的选择性响应 H++Na+Gl-(玻璃) Na++H+Gl- (水化层) 水化后的膜电极浸入溶液时，外水化层与溶液间因H+活度不同而形成新的界面双电层(H+扩散引起)，从而产生新的相界电位和膜电位： Gl-H+(水化层)+H2O Gl-+H3O+(溶液) 膜电位：?M = ?外 -?内 将玻璃膜电极浸入水中浸充分水化的过程称 “电极活化” 。 内液 纯水 H+ H+ (1)电极的活化(图示) 干玻璃层(0.1mm) H+ Na+ ??