第十五章 其它仪器分析方法372.pptVIP

条件下，拉曼散射光强度与物质浓度成正比，因此，它可用于物质的定量分析。但是，拉曼频移主要用于分子结构分析。 二、去偏离 光谱分析中一般只用两个基本参数，即频率(或波长、波数)和强度，对于拉曼光谱分析还有一个参数－去偏离，去偏离对于衡量分子振动的对称性有较大作用． 　　一个确定取向的分子在激光入射的作用下，产生的拉曼散射是完全偏振的；而一般溶液和气态介质中分子的取向是无规则的．因此，完全偏振入射光与试样分子碰撞时，所产生的散射也不是完全偏振的，这叫做散射光的 偏．为了描述去偏程度，引入了散射光的去偏度概念．去偏度ρ的定义为 去偏度是拉曼光谱的重要参数之一，它可以确定分子振动对称性。 　　对于全对称振动的分子是各向同性的，因此去偏度ρ＝０， ρ值越小，分子的对称性越高。在非对称振动情况下是各向异性的，则ρ值较大，一般为0＜ ρ＜3/4。由此可知，通过测定拉曼射线的去偏离，可以确定分子的对称性。 三激光拉曼光谱仪 激光拉曼光谱仪的基本部件有激光光源、试样池、单色器和检测记录系统。 四、应用 拉曼频移△ν表征了分子中不同基团振动的特性，因此，可以通过测定△ν对分子进行定性和结构分析。通常测定去偏离ρ确定分子的对称性。 (一)有机化合物结构分析 由于官能团不是孤立的,它在分子中与周围的原子相互联系，因此，在不同的分子中，相同官能团的拉曼频移有一定的差异， △ν不是固定的频率，而是在某一频率范围内变动。 (二)高分子聚合物的研究 激光拉曼光谱特别适合于高聚物碳链骨架或环的测定，并能够方便地区分各种异构体，如位置异构、几何异构、顺反异构等。 (三)生物大分子的研究 激光拉曼光谱是研究生物大分子的有效手段。现已用于测定蛋白质、氨基酸、糖、生物酶、激素等生化物质的结构。 gjhhj jklk; gjhhj jklk; gjhhj jklk; gjhhj jklk; gjhhj jklk; gjhhj jklk; gjhhj jklk; gjhhj jklk; 第十五章 其它仪器分析方法 流 动 注 射 分 析 X 射 线 分 析 热 分 析 拉 曼 光 谱 法 　　流动注射分析(Flow Injection Analysis,FIA)是高度重现的溶液化学处理和各种检测方法相结合的一门技术。优点是仪器简单，可用常规元件自己组装；操作简便，分析速度快；试样和试剂用量少；准确度和精密度好；应用范围广泛。 一、流动注射分析的基本原理 (一)　FIA系统的流路 　　最简单的FIA系统是由蠕动泵、进样阀、反应盘管、检测器、记录仪等组成。 第一节　流动注射分析 基本结构是在封闭的管道中,向连续流动的载液间断地注入一定体积的试样溶液, 或者由进样阀自动注入一定体积的试液.所用的试样体积一般为10～500μL，管道半径为0.5～5mL·min-1。试剂可由另一管路输入，也可作为载流。试剂和试样在反应盘管(反应圈)中混合反应，然后流过检测器被检测。在这个系统中管路长度和内径一定，以准确控制泵速、注入试样，以及控制试剂组成来获得最佳的重现性。 　　 流动注射技术不仅可作为各种分析仪器分离包括溶剂萃取、离子交换和膜分离技术等等。因此，FIA与各种分析仪器联用技术是痕量分析和超痕量分析的理想工具。 (二)　FIA工作原理 从试样溶液经过进样阀注入FIA系统，直到完成分析信号的检测为止，试样溶液、试剂溶液、载流三者之间经历了复杂的化学处理和流动注射分析过程。这种过程归纳如下三步： １.物理混合过程　　 物理混合过程，即扩散混合过程，它是基于载流试剂溶液和试样溶液之间相互扩散、对流和混合过程；试样溶液由进样阀注入后，在FIA管道中溶液是以层流形式向前流动，即流体质点在蠕动泵作用下在管道中沿轴向作有规则的平动。 在流动注射分析中，注入试样溶液的浓度C0 与其到达检测器时信号的对应浓度c之比值为分散系数D，即 D=c0/c分散系数D可以说明试样溶液沿管道；流动到达检测器时的分散程度。D的大小由试样的体积、管道长度和流量等因素决定。 2. 化学反应动力学过程 即试剂溶液与被测定物质进行化学反应的过程。在FIA管中，试样和试剂存在着混合、分散和化学反应不完全的问题，即在流体和化学反应方面均存在着动力学过程。 3. 能量转换过程 能量转换过程，即在检测器中将反应生成物的特征信号转换为电信号，最后由显示器或记录处理结果。 检测器大致可分为两类：一类属于光学检测器，它包括各种吸收分光光度计和发射光谱仪，通过光电转换元件将光信号转变成电信号；另一类属于电化学检测器，由传感器微电极