核一壳粒子增环氧树脂.docVIP

肅芃蚈袂羁节袀蚅莀芁薀羀芆芀蚂螃膂艿螅罿肈芈蒄螁羄芈薆羇节莇虿螀膈莆螁羅肄莅蒁螈肀莄蚃肃羆莃螅袆芅莂蒅肂膁莂薇袅肇莁蚀肀羃蒀螂袃节葿蒂蚆膇蒈薄袁膃蒇螆螄聿蒆蒆罿羅蒆薈螂芄蒅蚀羈膀蒄螃螁肆薃蒂羆羂薂薅蝿芁薁螇羄芇薀衿袇膃薀蕿肃聿膆蚁袅羅膅螄肁芃膄蒃袄腿芄薆聿肅芃蚈袂羁节袀蚅莀芁薀羀芆芀蚂螃膂艿螅罿肈芈蒄螁羄芈薆羇节莇虿螀膈莆螁羅肄莅蒁螈肀莄蚃肃羆莃螅袆芅莂蒅肂膁莂薇袅肇莁蚀肀羃蒀螂袃节葿蒂蚆膇蒈薄袁膃蒇螆螄聿蒆蒆罿羅蒆薈螂芄蒅蚀羈膀蒄螃螁肆薃蒂羆羂薂薅蝿芁薁螇羄芇薀衿袇膃薀蕿肃聿膆蚁袅羅膅螄肁芃膄蒃袄腿芄薆聿肅芃蚈袂羁节袀蚅莀芁薀羀芆芀蚂螃膂艿螅罿肈芈蒄螁羄芈薆羇节莇虿螀膈莆螁羅肄莅蒁螈肀莄蚃肃羆莃螅袆芅莂蒅肂膁莂薇袅肇莁蚀肀羃蒀螂袃节葿蒂蚆膇蒈薄袁膃蒇螆螄聿蒆蒆罿羅蒆薈螂芄蒅蚀羈膀蒄螃螁肆薃蒂羆羂薂薅蝿芁薁螇羄芇薀衿袇膃薀蕿肃聿膆蚁袅羅膅螄肁芃膄蒃袄腿芄薆聿肅芃蚈袂羁节袀蚅莀芁薀羀芆芀蚂 核一壳粒子增韧环氧树脂 冯小兵，霍 刚，金士九 （中国科学院化学研究所，北京l00080）） 摘 要：制备核壳橡胶粒子并以此作为环氧树脂改性剂研究其增韧作用。结果表明粒子壳层与环氧母体的微相界面上的分子互穿结构对增韧极为重要。橡胶粒子壳层高的交联密度或带有官能团对增韧是不利的。 关键词：环氧树脂；核壳粒子；增韧 前 言 在环氧树脂中添加改性剂，固化以后在环氧树脂中形成分散均匀的第二相微粒，这样的体系可大大改进它的脆性。这种两相体系在结构胶粘剂方面已有良好的应用。这类体系增韧效果与下列四个方面有关：l）环氧树脂固化剂体系的特性，特别是其可被增韧能力；2）增韧改性剂的特性，特别是与环氧树脂的相容性；3）分相微粒的粒径及其分布，特别是相邻微粒之间的平均粒间距；4）环氧树脂连续相与分相微粒之间的界面要相互作用。环氧树脂的这些增韧剂目前大多数都是液状橡胶或齐聚物［1］，典型的就是液体端羟基丁腈橡胶。应用时，增韧剂与环氧树脂先溶成均相，增韧剂在环氧树脂固化时才分相析出。这样的体系分相微粒粒径就受固化条件的影响，分相又不完全，体系Tg 下降较明显。研究这样的体系的界面相互作用有很大困难。另一种较好的方法是预制橡胶微粒增韧剂。这样的增韧环氧树脂体系在环氧树脂未固化时是一两相混和物，其分散相粒径已得到控制，这些增韧剂典型的是微凝胶［2］和核壳微粒［3］。本文就是用种子乳液聚合法制备核芯为聚丙烯酸丁酯，壳层为聚甲基丙烯酸甲酯的核壳微粒，并用它作环氧树脂的增韧改性剂，研究其交联密度和界面相互作用对增韧效果的影响。 1实验部分 1.1 按壳微粒的制备 在装有搅拌器、气体导入管的500ml四口瓶中加入纯化的丙烯酸丁酯单体、甲基丙烯酸乙二醇双酯交联剂、十二烷基硫酸钠乳化剂以及去离子水，在惰性气体保护下加热升温至70℃激烈搅拌成乳液。然后注入过硫酸铵引发剂水溶液，70℃聚合反应数小时，即得到聚丙烯酸丁酯种子乳液。 在上述聚丙烯酸丁酯种子乳液中用逐滴加入甲基丙烯酸甲酯、交联剂和其它官能单体（例如甲基丙烯酸、甲基丙烯酸环氧丙酯等）以及适量乳化剂和引发剂，聚合应温度为70℃，数小时后即制得核-壳乳液。 乳液粒径和分散度可用准弹性光散射仪（英国制造NanO－Sizer）测定，也可将乳液稀释到50ppm，滴在附有福尔膜的铜网上，直接H－800透射电子显微镜下观察。 乳液自然干燥，经研磨即可得到核-壳微粒白色粉末，核芯是聚丙烯酸丁酯，壳层为聚甲基丙烯酸甲酯。 以丁酮作为环氧树脂的替代物进行核-壳粒子的溶胀试验。取1.5g核-壳粒子粉末，加入40ml丁酮，放置24h使其充分溶胀。转移至重量为m1的离心管中，离心分离，弃去上层清液，用丁酮洗涤二次，再弃去上层清液，立即称重，记下重量m2，将离心管在红外灯烘干，再在真空烘箱中烘至恒重，记下重量m3。由下式计算溶胀指数： 溶胀指数=（m2－m1）/（m3－m1） 1.2 环氧树脂改性体系制备 E-51双酚A环氧树脂 100份（重量），添加 10份上述干燥过的核-壳微粒粉，在三辊机上辗压均匀，再在90℃搅拌2h，然后在温度60℃左右加入6份哌啶固化剂，搅均匀，真空下脱除气泡，灌注入平板膜子中，60℃／6h，120℃/12h进行加热固化，冷至室温后，脱膜加工成试样。 1.3力学性能测定 三点弯曲法测定kIC，试样 L × H × B＝ 100×12 ×10(单位 mm)，在试样中间预制一裂缝，裂缝长度a控制在H／2左右。在Instron 1122材料试验机上进行弯曲加载试验，加载速度2mm／min，测试跨度S=48mm。测得破坏载荷Fc，按下式计算断裂韧性kIC： kIC=(6FcYa1/2)/(BH) 式中Y为尺寸因子: Y= 在没有预制裂缝的试样上加载荷P，测定试样弯曲位移D，按下式可计算得到试样的