天津大学-第五章 溶液.pptVIP

* (2) 各种分子对作用势能相同 体系的总体积不变 分子对间的平均距离也不变 分子对平均作用势能不变 体系总势能也不变 因此理想溶液混合热效应等于零 * (3) 理想溶液的混合过程与理想气体的混合过程相类似,分子的排列从有序到无序,因而是一熵增过程. (4) 因为在等温等压下的理想溶液混合过程是一自发过程, 所以此过程的?G小于零. * A: 0.05 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 0.95 B: 0.95 0.90 0.80 0.70 0.60 0.50 0.40 0.30 0.20 0.10 0.05 --?G/J.mol-1 491 805 1240 1513 1667 1717 1667 1513 1240 805 491 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 0.0 0 -500 -1000 -1500 -2000 ?H=0 ?G0 形成1摩尔理想溶液时的热力学改变值: * 渗透系数 5.9 非理想溶液 活度的概念 溶质B的化学势 超额函数 无热溶液 正规溶液 * 路易斯（G.N.Lewis）提出了活度的概念。 5.9 非理想溶液 在非理想溶液中，拉乌尔定律应修正为： 相对活度的定义： 活度的概念 * 5.9 非理想溶液 称为相对活度，是量纲为1的量。 称为活度因子（activity factor），表示实际溶液与理想溶液的偏差，量纲为1。 显然，这是浓度用 表示的活度和活度因子，若浓度用 表示，则对应有 和 ，显然它们彼此不相等。 * 5.9 非理想溶液 非理想溶液中组分B的化学势表示式，由于浓度的表示式不同，化学势表示式也略有差异。 (1)浓度用摩尔分数 表示 是在T，p时，当 那个假想状态的化学势。因为在 从0 — 1的范围内不可能始终服从Henry定律，这个状态实际上不存在，但不影响 的计算。 溶质B的化学势 * 5.10 非理想溶液 （2）浓度用质量摩尔浓度 表示 是在T，p时，当 时仍服从Henry定律那个假想状态的化学势， 。 * 5.10 非理想溶液 （3） 浓度用物质的量浓度 表示 显然 ，但B物质的化学势 是相同的，并不因为浓度的表示方法不同而有所不同。 是在T，p时，当 时假想状态的化学势, 。 * 超额函数（excess function） 超额函数是各组分形成实际溶液时的混合热力学函数与假设他们形成理想溶液时的混合热力学函数之差。超额函数用来较方便地表示整个溶液的非理想程度。 将组分1和组分2以物质的量 和 混合，若溶液是理想的，则： * 超额函数（excess function） 如果溶液是非理想的，则变化值都不为零，但热力学函数之间的基本关系仍然存在。 （1）超额吉布斯自由能 超额吉布斯自由能表示实际混合过程中的 与理想混合时 的差值。 * 超额函数（excess function） * 超额函数（excess function） 加和项中包含了溶质和溶剂的活度因子，可以衡量整个溶液的不理想程度。 当 ，表示体系对理想情况发生正偏差； 当 ，则发生负偏差。 * 规则（正规）溶液（regular solution） 根据热力学函数间的关系， 当 或 ，则 ，这时溶液的非理想性完全由混合热效应引起，这种非理想溶液称为规则（正规）溶液。 * 规则（正规）溶液（regular solution） 所以 在正规溶液中，因为 ，所以： 因为 * 无热溶液（athermal solution） 如果 ，或 ，则 ，这种溶液的非理想性完全由熵效应引起的，所以称为无热溶液。 * 例1. 413.2K下,C6H5Cl和C6H5Br的蒸汽压分别为1.236atm和0.6524atm.两者形成理想溶液,此溶液在413.2K,1atm下沸腾,求体系液相和气相的组成? 解: 理想溶液服从拉乌尔定律: p1=p1*x1 p2=p2*x2 下标1代表氯苯;下标2代表溴苯.