有机前沿讲座.ppt

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有机前沿讲座(二) 孟祥福 一、有机化学的发展 20世纪的有机化学,从实验方法到基础理论都有了巨大的进展,显示出蓬勃发展的强劲势头和活力。 世界上每年合成的近百万个新化合物中约70%以上是有机化合物。其中有些因具有特殊功能而用于材料、能源、医药、生命科学、农业、营养、石油化工、交通、环境科学等与人类生活密切相关的行业中,直接或间接地为人类提供了大量的必需品。 与此同时,人们也面对着天然的和合成的大量有机物对生态、环境、人体的影响问题。展望未来,有机化学将使人类优化使用有机物和有机反应过程,有机化学将会得到更迅速的发展。 学科分支 有机化学的迅速发展产生了不少分支学科 有机合成(Organic Synthesis) 金属有机(Organometallic) 物理有机(Physical organic ) 天然有机(Natural Organic ) 有机催化(Organic Catalysis) 有机分析(Organic Analysis) 有机功能材料(Organic Functional Materials) …… 有机合成 有机合成——通过一系列有机反应,将易得的、廉价的原料(单质、简单的无机物和有机物)制备成结构复杂的化合物的过程。 有机化学中最重要的基础学科之一,它是创造新有机分子的主要手段和工具,发现新反应、新试剂、新方法和新理论是有机合成的创新所在。 有机合成的目的 验证有机物,特别是天然产物的结构。 人工合成和生产有实用价值的化合物。 进行理论研究:来自理论的启示,如环丁二烯、环辛四烯的合成。验证理论,如环状共轭多烯的合成。研究反应机理和立体化学而设计的有机物的合成。 研究有机反应:有机反应的改进和扩展;新型有机反应的发现。 有机合成与创新精神的培养 合成化学是化学学科的核心,是改造世界、创造社会最有利的手段。 合成制备化学总是处于科技前沿。 1900-2000年的100年间,合成和分离了2285万种化合物,95%以上为有机化合物及其衍生物。 有机合成是表现有机化学家非凡创造力的舞台。 有机合成发展的基础是各类基本合成反应 不论合成多么复杂的化合物,其全合成可用逆合成分析法(Retrosynthesis Analysis)分解为若干基本反应,如加成反应、重排反应等。每个基本反应均有它特殊的反应功能。合成时可以设计和选择不同的起始原料,用不同的基本合成反应,获得同一个复杂有机分子目标物,起到异曲同工的作用,这在现代有机合成中称为“合成艺术”。 2010诺贝尔化学奖 有机合成中钯催化交叉偶联 发展了钯催化交叉偶联,这一化学工具极大地促进了制造复杂化学物质的可能性,比如碳基分子,其复杂性可媲美天然分子。 钯催化交叉偶联反应 钯催化交叉偶联反应是一类用于C-C键形成的重要反应,在有机合成中应用十分广泛。 偶联反应(Coupling reaction),是由两个有机化学单位(moiety)进行某种化学反应而得到一个有机分子的过程。 包括格氏试剂(Grinard) 与亲电体的反应、锂试剂与亲电体的反应、芳环上的亲电和亲核反应等等。 钯催化剂 含钯催化剂大多应用于石油化工中的催化加氢和催化氧化等反应过程中,如制备乙醛、吡啶衍生物、乙酸乙烯酯及多种化工产品的反应过程。 加氢反应常用钯催化剂,汽车排气净化常以氧化铝载铂、钯或铂-铑-钯为催化剂; 硝酸生产氨氧化反应常用含钯的铂网催化剂; 松香加氢及歧化用钯/炭催化剂; 大连化学物理研究所生产的钯/炭催化剂,上海石油化工总厂生产的钯/炭催化剂和氯化钯催化剂,中科院兰州化物所生产的铂-钯系列DH 型脱氢催化剂、CH 消氢催化剂和DO 型高效脱氧剂等。 金属有机化学 金属有机化学是无机化学和有机化学相互交叉渗透的学科, 它的发展打破了传统的有机化学与无机化学的界限, 成为一门新兴的学科和当代化学的前沿领域。 发展 50 年代初, 二茂铁的发现与?键型夹心结构的阐明以及Ziegler Natta 催化剂使乙烯在温和条件下聚合成功, 使金属有机化学的发展出现了一个飞跃。 自60 年代以来, 先后已有8位从事金属有机化学研究的科学家(K. Ziegler, G. Natta, 1963 年; E. O. Fischer, G.Wilkinson, 1973 年; W. N. Lipscomb, 1976 年; H. C. Brown, G. Witting, 1979 年; H.Taube, 1983 年)获得了诺贝尔化学奖。 80 年代初, 金属有机化学的研究与合成化学结合, 发展成为以合成化学为目标的金属有机化学, 即导向有机合成的金属有机化学, 简称OMCO S (organometallic chemistry directed towards org

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