第三章_熔体与玻璃体课件.ppt

3、固液态热容量相近 表明质点在液体中的热运动性质（状态）和在固体中差别不大，基本上仍是在平衡位置附近作简谐振动。 粘度的测定： 107～1015 Pa·s：拉丝法。根据玻璃丝受力作用的伸长速度来确定。 10～107 Pa·s：转筒法。利用细铂丝悬挂的转筒浸在熔体内转动，悬丝受熔体粘度的阻力作用扭成一定角度，根据扭转角的大小确定粘度。 100.5～1.3×105 Pa·s：落球法。根据斯托克斯沉降原理，测定铂球在熔体中下落速度求出。 小于10－2 Pa·s：振荡阻滞法。利用铂摆在熔体中振荡时，振幅受阻滞逐渐衰减的原理测定。 Na2O－Si2O系统中Na2O含量对粘滞活化能△u的影响 简单碱金属硅酸盐系统（Ｒ2O－SiO2）中碱金属 离子R＋对粘度的影响 2)当熔体中Ｒ2O含量较高 次序是Li+Na+Ｋ+ 熔体中硅氧负离子团接近最简单的[SiO4]形式，同时熔体中有大量Ｏ2-存在，[SiO4]四面体之间主要依靠R－O键力连接，这时作用力矩最大的Li+就具有较大的粘度。 二价阳离子对硅酸盐熔体粘度的影响 3）高价金属氧化物  一般说来，在熔体中引入SiO2、Al2O3、ZrO2、ThO2等氧化物时，因这些阳离子电荷多，离子半径又小，作用力大，总是倾向于形成更为复杂巨大的复合阴离子团，使粘滞活化能变大，从而导致熔体粘度增高。 5）混合碱效应 熔体中同时引入一种以上的Ｒ2O或 RO时，粘度比等量的一种Ｒ2Ｏ或RO高，称为“混合碱效应”，这可能和离子的半径、配位等结晶化学条件不同而相互制约有关。 熔体的表面张力σ(×10-3 N/m) §3-3 玻璃的通性 对Tg的讨论 两个特征温度： §3-4 玻璃的形成 由熔融法形成玻璃的物质 几种硅酸盐晶体与玻璃体的生成热 二者都与过冷度 △T有关 一些氧化物的单键强度 §3-5 玻璃的结构 33.3Na2O-66.7SiO2玻璃的红外反射光谱 石英等物X-ray衍射图谱 1）瓦伦对比石英玻璃、 方石英和硅胶的x-射 线衍射图发现，玻璃 与方石英的特征谱线 重合。 石英玻璃的径向分布函数 三、两大学说的比较与发展 1、微晶学说 2、网络学说 对玻璃分相和不均匀等现象无法给出合理解释。 §3-6 常见玻璃类型 为了表示硅酸盐玻璃的网络结构特征，引入四个基本参数： 各参数间存在如下关系： (5)10％molNa2O，8%molCaO，82%molSiO2 (6)10％molNa2O，8%molAl2O3，82%molSiO2 结 论 缺陷： 例如：在硼硅酸盐玻璃中发现分相与不均匀现象。用电子显微镜观察玻璃时发现在肉眼看来似乎是均匀一致的玻璃，实际上都是由许多从0.01～0.1μm的各不相同的微观区域构成的。 典型玻璃 硅酸盐玻璃 硼酸盐玻璃 磷酸盐玻璃 氧化物玻璃：通过桥氧形成网络结构的玻璃。 一、硅酸盐玻璃 由[SiO4]四面体以顶角相连而组成的三维网络； Si的配位数为4，O的配位数为2； Si－O键长为0.162nm，O－O键长为0.265nm； Si-O-Si键角为120~1800的范围内，中心在1440。 1、石英玻璃结构特点： 硅氧四面体中的Si-O-Si键角 当R2O、RO等氧化物引入石英玻璃，形成二元、三元甚至多元硅酸盐玻璃时，由于O/Si比增加三维骨架破坏玻璃性能改变。 2、玻璃的结构参数： O/Si比对硅酸盐网络结构的影响 ( Si ( ( ( O Si ( ( ( ( Si ( ( ( Si ( ( O O Si ( ( O Si O ( O O/Si 2 2~2.5 2.5 2.5~3.0 硅氧结构 网络(SiO2) 网 络 网 络 网络和链或环 四面体[SiO4]状态 O Si O ( ( O Si O O O Si O O O O/Si 3.0 3.5 4.0 硅氧结构 链或环 群状硅酸盐离子团 岛状硅酸盐 四面体[SiO4]状态 O Si O O O R＝ O/Si 比，即玻璃中氧离子总数与网络形成离子总 数之比。 X＝ 每个多面体中平均非桥氧 (百分数) Y＝ 每个多面体中平均桥氧数(百分数) Z = 每个多面体中氧离子平均总数（一般硅酸盐和磷 酸盐玻璃中为4，硼酸盐玻璃中为3） Z=4 R=5/2 X=1 Y=3 Z=4 R＝3 X＝2 Y＝2 Z＝4 R＝4 X＝4 Y＝0(不形成玻璃) (1) 石英玻璃(SiO2) :