第6章酸碱平衡与酸碱滴定1.pptVIP

第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法 本章内容 1. 电解质溶液理论简介； 2. 布朗斯特酸碱理论； 3. 路易斯电子酸碱理论； 4. 水溶液中酸碱平衡计算的一般原则; 5. 酸度对弱酸(碱)各物种分布的影响; 6. 酸碱溶液中H+浓度的计算; 7. 缓冲溶液; 8. 滴定分析法概述; 9. 酸碱滴定曲线; 10.酸碱滴定的终点误差; 11.酸碱滴定法的应用. 6.1 电解质溶液理论简介 弱电解质溶液理论（阿仑尼乌斯的部分电离理论）； 强电解质溶液理论(离子氛); 离子强度、活度和活度系数 6.1.1 阿仑尼乌斯的部分电离理论 阿仑尼乌斯：（Svante August Arrhenius 1859--1927）瑞典杰出的物理化学家，电离学说的创立者，也是物理化学创始人之一。1903年阿氏因为其电离理论对化学的发展所做的特殊贡献受到世人的公认而荣膺诺贝尔化学奖。 部分电离理论：水溶液中的电解质是部分电离的，在离子和未电离的分子之间建立了平衡。(弱电解质溶液） 电离度（degree of ionization）：达到电离平衡时，已电离的溶质分子数与原有溶质分子数总数之比： 6.1.2 强电解质理论简介 德拜Ddbye和休格尔Hückel认为：电解质在水溶液中100%电离，但由于间的相互作用而行动并完全自由（离子互吸学说）。 原因：“离子氛”存在。“离子氛”：在中心离子周围形成了一个带相反电荷的”离子氛”,包围着中心离子. 溶液导电能力下降，电离度下降，依数性异常。 6.1.3 离子强度、活度和活度系数 活度a（activity）：是指有效浓度，即电解质溶液中离子实际发挥作用的浓度叫“有效浓度”，即扣除了离子间相互作用的浓度，这种浓度就是活度。 a =γ· m γ——活度系数（表达实际浓度与有效浓度之间偏差大小） m ——溶液的实际浓度 离子强度（ionic strength) 其中，mi为溶液中第i种离子的质量摩尔浓度。单位为mol· kg-1。 zi为该种离子的电荷数。 离子强度是用来衡量溶液中电场强度的高低和正负离子间作用力的强弱。I值越大，离子间的作用力就越大，活度系数越小。 该式适用于离子强度小于0.01mol·kg-1的 稀溶液活度系数（γi）的计算，298.15K 的水溶液中为： 平均活度系数γ± （mean activity coefficient) Conclusion 浓度越大，离子电荷越大，离子强度越大，离子间相互作用越显著，活度系数越小； 稀溶液接近理想溶液，活度近似等于浓度。 个别电解质在较浓溶液出现“反常”现象，这可能是离子间除了静电引力之外，还有其他作用力的存在。 例 6.1 计算(1)0.10mol/kg NaNO3溶液;(2) 0.10mol/kg Na2SO4溶液;(3) 0.020mol/kg KBr+ 0.030mol/kg ZnSO4溶液的离子强度. 解: (1)I=1/2{c(Na+)z2(Na+)+c(NO3-)Z2(NO3-)} =1/2{(0.10)(+1)2+(0.10)(-1)2}=0.10mol/kg (2) I=1/2{c(Na+)z2(Na+)+c(SO42-)Z2(SO42-)} =1/2{(0.20)(+1)2+(0.10)(-2)2}=0.30mol/kg (3) I=1/2{c(K+)z2(K+)+c(Br-)Z2(Br-) +c(Zn2+)z2(Zn2+) +c(SO42-)Z2(SO42-)} =1/2{(0.020)(+1)2+(0.020)(-1)2 +(0.030)(+2)2+(0.030)(-2)2} =0.14mol/kg 例6.2 试用德拜-休格尔极限公式计算25℃时m(ZnCl2)= 0.005 mol/kg的ZnCl2水溶液中Zn2+、Cl-离子的平均活度系数及活度。 解：溶液中有Zn2+和Cl-离子，m(Zn2+) =0.005mol/kg， m(Cl-) =0.010mol/kg， z( Zn2+)=2， z( Cl- )=1 6.2 布朗斯特酸碱理论 常用的酸酸理论： 阿仑尼乌斯酸碱理论——水－离子理论 布朗斯特酸碱理论——质子理论 路易斯酸碱理论——电子理论 阿仑尼乌斯酸碱理论 在水中电离产生的阳离子全部是H+ 的化合物叫酸（acid）；电离时产生的阴离子全部是OH?的化合物叫碱（base）。 局限性： 1. 无法解释NaCO3，Na3PO4 呈碱性；NH4Cl呈酸性的事实；