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超临界萃取 （Supercritical Fluid Extraction) 超临界流体(SCF): 　　所谓超临界流体是指温度和压力均在本身的 临界点以上的高密度流体. 特点：具有和液体同样的凝聚力、溶解力,而其 扩散系数又接近于气体，是通常液体的近 百倍。 超临界流体萃取 利用溶质在液相（固相）与超临界流体相中分配系数（溶解度）的不同实现分离的萃取过程。或者表述为利用超临界流体为萃取剂的萃取操作称为超临界流体萃取。 特点： 超临界流体萃取具有很高的萃取速度，另外该流体随着温度与压力的连续变化，对于某些高沸点和热敏性物质的萃取具有选择性，而且萃取后分离也很容易。 萃取对象：脂肪酸、植物碱、醚类、酮类、甘油 酯等在 超临界流体中具有特殊溶解 作用的物质，即可萃取固体，又可萃 取液体。 超临界流体萃取的基本原理 1 超临界流体的特性 2 CO2相图 3 超临界CO2流体的基本性质 （1）超临界流体条件下物质的溶解度 CO2流体对不同类别物质的溶解度有不同的 规律。 极性较低的碳氢化合物和类脂有机化合物，如酯、 醚、内酯类、环氧化合物等可在7~10MPa较低压力 范围内被萃取出来； 引入极性基团（如-OH，-COOH），造成萃取困难。 对于苯的衍生物，具有三个酚羟基或一个羧基和两个 羟基的化合物仍然可以被萃取，但具有一个羧基 和三 个以上羟基的化合物是不可能被萃取的； 更强的极性物质，如糖类、氨基酸类，在40MPa压力以下不可能被萃取出来。 影响待分离物质在CO2超临界流体中溶解度的 主要因素： （1）压力的影响 增加压力将提高CO2流体的密度，因而具有 增强其溶解能力的效应，并以在CO2临界点附近 其效果最为明显。 （2）温度的影响 在温度对溶解度的影响曲线中，都在800C左 右出现最低点，其原因如下： 随着温度的升高，CO2的流体密度下降，导致 CO2流体的溶剂化效应下降，使物质在其中的 溶解度下降； 另外，随着温度的升高，物质的蒸汽压增大，使物质在CO2流体中的溶解度增大。 这两种作用的结果导致溶解度出现最低点。 （2）超临界流体的传递特性 超临界流体的密度和液体相近，粘度和气体相近，自 扩散系数比液体大100倍左右。这些性质决定了超临界流 体萃取比常规的液体萃取的压降要低，完成传质、达到 平衡要快，分离效果要好。 （3）超临界流体的选择性 提高溶剂选择性的基本原则是：第一，操作温度和超 临界流体的临界温度接近；第二，超临界流体的化学性 质和待分离溶质的化学性质接近。若两条原则基本符合， 效果就较理想，若符合程度降低，效果就会递减。 5 夹带剂 单一组分的超临界溶剂有以下缺点: (1)某些物质在纯超临界气体中溶解度很低，如超临界CO2 只能有效地萃取亲脂性物质，对糖、氨基酸等极性物 质，在合理的温度与压力下几乎不能萃取； (2)选择性不高，导致分离效果不好； (3)溶质溶解度对温度、压力的变化不够敏感，使溶质从 超临界气体中分离出来时耗费的能量增加。 针对上述问题，在纯气体溶剂中加入与被萃取 物亲和力强的组分，以提高其对被萃取组分的选 择性和溶解度，这类物质称为夹带剂。 夹带剂的类型：非极性夹带剂 极性夹带剂 夹带剂可以从两个方面影响溶质在超临界气体中的溶 解度和选择性。一是溶剂的密度；二是溶质与夹带剂分 子间的相互作用。 决定因素是夹带剂与溶质分子间的范 德华作用力或夹带剂与溶质之间特定的分子间作用，如 形成氢键及其它各种化学作用力等。 极性夹带剂可明显增加极性溶质的溶解度，但对非极 性溶质作用不大；相反非极性夹带剂如果分子量与溶质相 近，对极性和非极性溶质都有增加溶解度的效能。 常用的夹带剂有甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、乙腈等。 超临界流体萃取过程 超临界流体萃取过程基本上是由萃取阶段与分离阶段所组成 超临界CO2萃取中各操作参数的影响 1、压力的影响 萃取的物质 最适的操作压力（MPa） 碳氢化合物和低分子量的 7-10 酯类等弱极性物质 含较少-OH，-COOH基团的 20 物质 含较多-OH，-COOH基团或 50 强极性的配糖体及氨基酸 和蛋白质类物质 2、温度的影响 萃取温度的选择强烈地依赖于萃取过程的总的热效应