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多氯联苯概述 2010-10-17 日本米糠油事件 日本米糠油事件是世界有名的公害事件之一，1968年3月发生在日本北九州市、爱知县一带。 1968年3月，在日本的九州、四国等地有几十万只鸡突然死亡（所以该污染事件也称作“火鸡事件”）主要症状是张嘴喘，头和腹部肿胀，而后死亡。经检验，发现鸡饲料中有毒，但没弄清楚毒的来源，也没有追究。 1968年6月至10月，日本福岛县先后有4家13人原因不明的皮肤病到九州大学附属医院求诊，患者表现为痤疮样皮疹伴有指甲发黑、皮肤色素沉着，眼结膜充血、眼脂过多等，疑是氯痤疮。由家庭多发性和食用油使用情况，怀疑与米糠油有关。 经跟踪调查，发现九州大牟田市一家粮食加工公司食用油工厂，在生产米糠油时，为了降低成本追求利润，在脱臭过程中使用多氯联苯液体作载热体。因生产管理不善，使多氯联苯混进米糠油中。于是，随着这种有毒的米糠油销售各地，造成人的中毒生病或死亡。生产米糠油的副产品——黑油作家禽饲料售出，也使大量家禽死亡。 人畜吃下多氯联苯后，被吸收的部分多蓄积在多脂肪的组织中，所以肝脏中的含量较高。多氯联苯可引起皮肤损害和肝脏损害等中毒症状。在全身中毒时，则表现嗜睡，全身无力，食欲不振，恶心，腹胀腹痛，黄疸，肝肿大等。严重者可发生急性肝坏死而致肝昏迷和肝肾综合症，甚至死亡。 多氯联苯是由德国人H.施密特和G.舒尔茨于1881年首先在实验室合成，1929年美国第一个将其工业化生产。由于其优良的理化性质可应用于工艺技术而被大量生产。20世纪60年代中期，全世界产量达到高峰。其毒性主要表现为：影响皮肤、神经、肝脏，破坏钙的代谢，导致骨骼、牙齿的损害，并有慢性致癌和致遗传变异等的可能性。由于多氯联苯性能稳定，不易燃烧，绝缘性能良好，所以在工业上应用较广，一般多用作电器设备的绝缘油和热载体。 多氯联苯有1个联苯分子和1~10个氯原子组成，化学式为C12H10-nCln。其结构为： 多氯联苯（PCBs）是联苯分子上的氢原子被一个或一个以上氯原子所取代而生成的产物。一般多是混合物，在常温下，多氯联苯随所含氯原子的多少，可能为液状、水饴液或树脂状，是一种化学性质极为稳定的化合物。多氯联苯难溶于水，而易溶于脂质，因而就可能通过食物链而在动物体内富集。含氯原子愈多，愈易在人和动物体的脂肪组织和器官中蓄积，愈不易排泄，毒性就愈大。由于其高难降解性，使其能长久的存在于土壤和水体中，并且因为PCBs有亲脂性使其进入细胞中并沿着食物链进行传递。 PCBs的蒸气是无形的，而且具有特征性的强烈气味。它们在水中的溶解度随着氯代程度的增加而降低，由单氯代联苯的6X10-6降低到八氯代的0.007X10-6。 多氯联苯的其他性质包括热稳定性，化学惰性，不易燃，高电阻率或者是高介电常数和低急性毒性，这使得它们在工业应用上的价值很高。 PCBs在环境中的污染 全世界的PCBs自生产以来估计有一半以上已进入垃圾堆放场或被填埋，它们相当稳定，而且释放很慢，其余的大部分则通过下列途径进入环境：随工业废水进入河流和沿岸水体；从密封系统渗漏或在垃圾场堆放；由于焚化含PCBs的物质而释放到大气中。进入环境中的PCBs由于受气候、生物和水文地质等因素的影响，在不同的环境介质间发生一系列的迁移转化，最终的贮存场所主要是土壤、河流和沿岸水体的底泥。 PCBs在处理和使用过程中可以通过挥发进入大气中，经干沉降和湿沉降作用进入陆地和水体中，其中溶解性的PCBs一部分在大气中降解，一部分进入水体中降解。非溶解性的PCBs被大气中的颗粒物吸附着进入水体中，沉淀并在底泥中浓缩沉积。 PCBs污染的危害 PCBs具有低度到中度毒性。动物治疗样本显示LD50为0．5～11．3 g/kg。大部分毒作用是重复或长期接触的结果。动物吃了含有大量PCBs的食物之后，在短时间内有轻度肝损害，部分死亡。PCBs也被细述过引起大量海鸟死亡。一位瑞典科学家发现，海鸟的蛋壳因多氯联苯蓄积变薄，导致生殖能力下降。PCBs具有抗雌激素特性，可以抑制蛋壳形成过程中钙的沉积，导致蛋壳硬度不够而过早损坏。PCBs抗雌激素的影响可能导致鸟类和动物中雄性生殖能力下降。 除了动物实验，国外还进行了一些流行病学研究，人类实验研究结果显示PCBs可能有致癌性。将工人暴露在PCBs中，发现PCBs工人身体内罕见的肝癌和恶性黑色肿瘤在增加。不论是暴露在PCBs中的人类还是动物在相同的目标器官(肝脏)中都有恶性肿瘤存在。研究也发现暴露在高浓度PCBs中的工人出现急性毒性反应，包括皮肤病即氯痤疮(皮肤损伤)，肝损伤(临床肝炎)等；还有其他非癌症的短期效应如体重降低，免疫功能受损，及临床诊断的中枢神经系统损害，导致头痛，头晕，抑郁，紧张和疲劳。其它PCBs产生的不良健康影响有肝，胃和甲状腺受损，行为改变和繁殖受损。 PCB