无机化二版电子教案012.ppt

学习指南 第一节 过渡元素的通性 第二节 铜副族元素 第三节锌副族元素 习题 习题参考答案 第一节 过渡元素的通性? 价层电子构型 它们的共同特点是随着核电荷的增加，电子依次充填在次外层的d轨道上，它对核的屏蔽作用比外层电子的大，致使有效核电荷增加不多。 原子半径 同周期元素的原子半径从左到右只略有减小，不如电子填充在最外层的主族元素减小得那样明显。 同族的过渡元素而言，其原子半径自上而下也增加不大。 氧化值 　　 有多种氧化值 过渡元素次外层 d 电子也能部分或全部作为价电子参与成键，形成多种氧化值。 例如，Mn有+2,+3,+4,+6,+7等。而主族元素的氧化值通常是跳跃式的变化。例如，Sn、Pb为+2,+4；Cl为+1,+3,+5,+7等。大多过渡元素的最高氧化值等于它们所在族数，这一点和主族元素相似。 单质的物理性质 　　 过渡金属的密度、硬度、熔点和沸点一般比较高 ( Ⅱ B 族元素除外 ) 。 例如 单质密度最大的是锇为 22.48 g · cm3 熔点最高的是钨 (3370 ℃ ) ， 硬度最大的为铬 (9) 。 这种现象与过渡元素的原子半径较小，晶体中除s电子 外还有d电子参与成键等因素有关 。 单质的化学性质 　　 第一过渡系都是比较活泼的金属，它们的标准电极势 都是负值 (Cu外 ) 。 第二、三过渡系较不活泼。 水合离子的颜色 　　 过渡元素的水合离子往往具有颜色，这种现象与许多过渡金属离子具有未成对的 d 电子有关。 例如 Cu+ ， Ag+ ， Zn2+ ， Cd2+ ， Hg2+ 等离子没有未成对的d电子，所以都是无色的。 而下面的离子未成对的d电子数1，水合离子都呈现独特的颜色。 Cu2+(天蓝色)，Ti3+(紫色)，Ni2+(绿色)，V3+(绿色)， Cr3+(蓝紫色)，Co2+(粉红色)，Fe2+(浅绿色)，Mn2+(极浅粉红色) 配位性　　 过渡元素的离子或原子具有 (n-1)d ns np 或 ns np nd 构型，其中的ns，np ，nd 轨道是空的，(n-1)d 轨道也是部分空或全空，这种构型具备了接受配位体孤对电子并形成外轨或内轨配合物的条件。 另外过渡元素的离子半径较小，并有较大的有效核电荷，故对配体有较强的吸引力 。 铁磁性 过渡元素及其化合物常因原子或离子具有未成对电子而呈顺磁性，其中铁、钴、镍还能强烈地被磁化而表现出铁磁性。 催化性 许多过渡元素及其化合物具有独特的催化性能。 例如 铁和钼是合成氨的催化剂；铂和铑是将氨氧化成一氧化氮( 制取硝酸) 的催化剂；五氧化二矾是将二氧化硫氧化成 三氧化硫( 制取硫酸) 的催化剂等。 第二节 铜副族元素 ? 铜副族 即IB族：铜、银、金。 价层电子构型 次外层10个电子,最外层1个电子, 有效核电荷大，原子半径小,对最外层s电子的吸引力强，电离能大，金属活泼性差。 铜族元素的通性 是不活泼的重金属,铜族高氧化值的离子,由于其外层有成单d电子,都有颜色,如Cu2+为蓝色，Au3+为红黄色等。 黄金的延展性 铜的化合物 　 　 铜通常有+1和+2两种氧化值的化合物。Cu(Ⅱ)化合物为常见，如氧化铜、硫酸铜等。Cu(Ⅰ)化合物常称为亚铜化合物，如氧化亚铜、硫化亚铜等。 Cu(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)两类化合物的性质对比 溶解性 Cu(Ⅰ)化合物，诸如它的氧化物、硫化物、卤化物、氰化物等大都难溶于水(配合物除外)； Cu(Ⅱ)化合物能溶于水的较多。 稳定性 在固态时，Cu(Ⅰ)化合物比较稳定。从电子层结构看，Cu(Ⅰ)的价层电子为d10构型，Cu(Ⅱ)为d9构型，前者应比后者稳定。 例如： 自然界存在的辉铜矿Cu2S、赤铜矿Cu2O都是Cu(Ⅰ)化合物。又如CuO在1100℃分解成Cu2O，O2；而Cu2O高达1800℃才开始分解。在溶液中，Cu(Ⅱ)化合物比较稳定。一方面由于Cu的价电子层