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新型氨基甲酸酯类光产碱剂的研究 粟美林 指导老师：杨建文 2010-06-18 主要内容 前言 1.1 光产碱剂概述 光产碱剂（Photobase generator，PBG）指那些经紫外光辐照可产生胺等碱性产物的分子。 它的研究起步相对较晚，较早的光产碱剂研究报道出现在1987年，当时利用钴—氨、钴—胺络合物光解产生碱性的氨或有机胺来对带有侧链环氧基团的树脂进行交联固化。 前言 在感光体系中，使用光产碱剂有下述优点： （1）使用光产碱剂的体系在光辐射后能产生自由基和胺，能进行部分自由基聚合，又能热固化； （2）胺可作为环氧树脂等的固化剂，但若直接使用胺，则体系一混合就开始固化，不能有效地控制反应。使用光产碱剂能够解决这一问题； （3）光产酸体系会对基材造成腐蚀，而光产碱体系则不存在这一问题。 前言 理想的光产碱剂有以下特点： ① 发色团要有有利的紫外吸收； ② 光解量子效率好； ③ 在树脂体系中有良好的相容性； ④ 碱易释放； ⑤ 副产物稳定性好； ⑥ 热稳定，较长时间的稳定性； ⑦ 易合成，无气味，毒性低； ⑧ 价廉易得，低成本。 前言 1.2 光产碱剂的分类： 钴-氨络合物 酮肟酯 氨基甲酸酯 甲酰胺 季胺盐 三芳基甲醇 前言 1.3 光产碱剂的特性 以钴氨络合物、氨基甲酸酯、甲酰胺为光产碱剂光解产生的碱主要是一级胺；以酮肟酯光解则为二级胺；季胺盐光解则产生三级胺；三芳基甲醇光解产生氢氧根离子。 前言 1.4 光产碱剂的应用 光产碱剂的应用主要在高分子感光体系，在光致抗蚀剂、光固化材料、涂料、油墨、胶粘剂等方面具有广阔应用前景。 环氧树脂光固化 光成像与光致抗蚀剂 高分子改性 制备光敏聚酰亚胺 前言 环氧树脂光固化 环氧树脂是含有环氧基的线形高分子化合物，它与不同的固化剂作用后能够形成体形结构，并对多种材料具有优良的粘附力和胶接强度。由于固化过程中不放出H2O或其他低分子化合物，环氧树脂固化物避免了某些缩聚型高分子在热固化过程中所产生的气泡和界面上的多孔性缺陷。环氧树脂固化物性能在很大程度上取决于固化剂，其种类繁多。 从固化机理方面，可以将环氧树脂固化剂分为以下两类： 加成型：脂肪胺类、芳香族、脂肪环类、改性胺类、酸配类、低分子聚酞胺等 催化型：三级胺类和咪哇类 前言 环氧树脂光固化 加成固化 前言 环氧树脂光固化 催化固化 前言 1.5 选题设想与意义 氨基甲酸酯EH的合成与表征 2.1 中间体EHCAA的合成与表征 氨基甲酸酯EH的合成与表征 1H NMR表征 氨基甲酸酯EH的合成与表征 氨基甲酸酯EH的合成与表征 FT-IR表征 氨基甲酸酯EH的合成与表征 2.2 最终产物EH的合成与表征 氨基甲酸酯EH的合成与表征 1H NMR表征 氨基甲酸酯EH的合成与表征 13C NMR表征 氨基甲酸酯EH的合成与表征 DEPT135表征 氨基甲酸酯EH的合成与表征 FT-IR表征 氨基甲酸酯EH的合成与表征 UV-vis表征 氨基甲酸酯EH的性能研究 3.1 光照对紫外吸收光谱的影响 氨基甲酸酯EH的性能研究 3.2 光照对1H NMR谱的影响 氨基甲酸酯EH的性能研究 氨基甲酸酯EH的性能研究 3.3 光照对FT-IR谱的影响 氨基甲酸酯EH的性能研究 3.4 对环氧树脂的热固化作用 氨基甲酸酯EH的性能研究 采用内标法来计算环氧基的转化率。环氧基的转化率(α)公式如下： 氨基甲酸酯EH的性能研究 3.5 对TMPTA自由基聚合的引发活性 氨基甲酸酯EH的性能研究 3.6 热重分析 总结与展望 合成一种含有季碳偕二羰基结构的新型氨基甲酸酯类光产碱剂。 紫外吸收光谱表明，EH具有感光活性，在紫外辐照下会光解，但光解效率不高。 对比光照前后EH的1H NMR、FT-IR谱图，推测光照后EH脱掉乙酰基自由基，氨酯键发生断裂，有可能生成胺。 EH光解产生自由基，对三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）自由基聚合具有较好的引发活性。 EH与环氧树脂复配后的热固化研究显示，经紫外辐照后的样品热固化较易进行，进一步说明EH光解后可能产胺。 热重分析结果表明，EH具有一定热稳定性，分解温度178℃，在室温下能稳定贮存。 需要对氨基甲酸酯EH的光解产物和机理进行进一步的研究和探讨。 总结与展望 以乙酰丙酮为原料，合成相似结构的氨基甲酸酯类光产碱剂，对其光化学性质进行研究。 致谢 本论文工作是在导师杨建文老师悉心指导及关怀下完成的。杨老师渊博的学识，严谨的治学态度，独到的见解，缜密的思维方法以及对科学的执着追求，令我深深钦佩。在此，谨向杨老师表示由衷