钛阳极在电解二氧化锰生产中应用及存在问题探讨.docVIP

钛阳极在电解二氧化锰生产中应用及存在问题探讨 　　【摘要】多年来，电解二氧化锰行业普遍采用铅合金或石墨作为阳极材料，缺点较多，铅合金易腐蚀，不可避免地使成品中铅含量增高，影响电池的放电和贮存性能。而石墨阳极不仅易产生电化学腐蚀，而且性脆难于剥离产品，损耗高，操作烦锁，污染严重，劳动强度大。因此，生产中需要一种较为理想的阳极材料，在引进国外先进技术的同时，一些二氧化锰生产厂家发现钛是一种理想的阳极材料，并得到了应用和逐步推广。 　　【关键词】电解二氧化锰；钛阳极；焊接；氧化 　　一、前言 　　众所周知，钛及钛合金具有比重小，强度高，耐高温，抗腐蚀等优异性能，已成为有色冶金工业具有前途的结构材料之一。已广泛地用于航天航空、石油化工、冶金、轻工及医疗器械等工业部门，利用纯钛制作的钛阳极在电解二氧化锰生产中已获得应用。 　　电解二氧化锰是一种电化工业产品，与矿产天然二氧化锰相比，具有纯度高、活性强、吸附性能大和电化学性能优异等特点，主要用于干电池生产中做高效去极化剂。干电池的使用寿命（放电容量）首先取决于所用二氧化锰的品质。锌锰电池自1866年问世以来，长期使用矿产天然二氧化锰为原料生产干电池。随着科学技术的发展，特别是电子工业的突飞猛进，对于干电池的质量提出了越来越高的要求，促使二氧化锰工业的快速发展。掺用30%电解二氧化锰取代天然二氧化锰可使电池放电容量增加一倍以上，而全部采用电解二氧化锰的碱性锌锰电池，其重负荷放电寿命可达一般电池的5-7倍。电解二氧化锰还可广泛地用作化工催化剂，氧化剂，玻璃脱色剂，金属材料冶炼等领域。 　　二、电解二氧化锰生产对阳极的要求 　　电解二氧化锰生产方法大体上是；首先用硫酸浸取碳酸锰矿石制得硫酸锰溶液，再将其配制含硫酸的电解液进行电解反应，此时，在阳极上析出固体二氧化锰，在阴极上析出氢气，总的反应式为：MnSO4+2H2O→MnO2+H2SO4+H2↑ 　　连续电解一周期（约15天）后，将固体块状二氧化锰吸附物从阳极上剥离下来，经过粉磨、漂洗、烘干即得电解二氧化锰成品。 　　在这一生产过程中，阳??材料及其特性具有十分重要的作用，电解二氧化锰生产时对阳极的主要要求有； 　　（1）导电性能良好；（2）电极反应能顺利进行；（3）耐腐蚀，具有良好的化学稳定性；（4）机械性能优良，易成型；（5）电解二氧化锰沉积时附着牢固，而剥离时又易于脱落；（6）成本低，产量高。 　　在电解二氧化锰的生产过程中，高温稀硫酸电解液具有强烈的腐蚀性，而电解产物二氧化锰呈致密的固体状吸附在阳极表面上，每电解一周期后，需定期从电解槽中取出进行剥离作业，所以对于阳极的材质有很高的要求。对于阳极材料的研究国外自70年代以来，已开发出钛阳极并在二氧化锰工业生产中获得推广应用，我国90年代中期才获得推广应用。钛阳极至今已成为生产高质量电解二氧化锰所不可缺少的阳极材料。 　　三、钛阳极的制作 　　钛阳极在制作中，除对机械性能，耐腐蚀性能等有要求外，还对焊接的牢固性有着特殊要求，根据钛阳极的结构特点，其焊接部位较多，焊口要求无氧化现象，焊接过程中需采用氩气保护以防止焊口氧化，避免在使用中由于电解液的浸蚀和酸性气体的腐蚀而过早损坏。 　　别外，钛阳极还要求在有限的使用空间中尽量达到有效使用面程最大化。在根据电解槽尺寸钛阳极在设计中其阳极板面一般采用梯型波纹形状，并通过表面喷砂处理，这样大大提高了钛阳极的有效使用面积。 　　图1 　　该种钛阳极在制作中采用的是；钛板粘附润滑膜→模冲成波纹板型状→板面经喷砂处理→消应力退火，同时利用工装夹具在退火中较平板面→双面氩气保护焊接等工艺，横梁钛包铜部分采取铜管外套钛管爆破或冲压成矩形成为一体。吊钩部分采用横冲成型的方法，钛阳极各部件在加工制作完成后进行整体焊接组合成为成品。 　　四、钛阳极的优点及需要解决的问题 　　1.钛阳极的优点 　　（1）钛是一种具有优异的机械性能和耐化学腐蚀的金属，重量轻、强度高、使用寿命长。习用的石墨阳极易腐蚀，机械强度差，剥离二氧化锰产品时易断裂，平均使用寿命不足两个月，且工业污染严重。而钛阳极则克服了这些缺点，可以称为半永久性阳极。 　　（2）钛阳极提高了二氧化锰的产品质量。使用钛阳极生产的电解二氧化锰，其纯度比用石墨阳极或铅阳极生产的品位高，不会混入石墨粉或铅，特别是化学性能优异，非常适合用于重负荷放电的高氯化锌型及碱性锌锰高性能电池。据介绍，国外许多电池厂商在制订高性能电池原料的技术条件时，往往指定要求使用钛阳极生产的电解二氧化锰。 　　（3）可实现机械化操作。使用石墨阳极时，电极数量多，装拆繁琐，全靠手工操作，需耗用大量劳动力，而采用钛阳极，不仅重量轻，而且装拆简便，并可实现成组吊装，机械剥离产品，从根本上改变了使用石墨阳极的落