固相萃取—离子色谱法对农业用水中无机阴离子快速测定.docVIP

固相萃取—离子色谱法对农业用水中无机阴离子快速测定 　　摘要 采用固相萃取和抑制电导检测法，对农业用水中7种无机阴离子（F-、NO2-、Cl-、Br-、NO3-、PO43-、SO42-）同时进行分离检测，建立了用RP柱净化，3.5 mmoL/L Na2CO3 +1.0 mmoL/L NaHCO3混合液淋洗的离子色谱方法。该方法具有良好重现性、线性关系。测得7种阴离子的检出限分别为5.1、14.8、10.3、26.4、21.0、38.1、20.5 μg/L。此方法用于3种农业用水样品的分析，结果满意。样品测定的回收率在95.4%～102.0%，RSD小于4.1%。 　　关键词 固相萃取；离子色谱；农业用水；无机阴离子；检测 　　中图分类号 X53 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2013）07-0305-02 　　农业用水指用于灌溉和农村牲畜的用水。我国是农业大国，农业年用水约3 826亿m3（2001年），其中灌溉用水约占91.1%，占全社会总用水量的68.7%左右。分析其水质是否满足灌溉水质要求是不容忽视的环境问题，或者说是食品安???问题。为此，我国早已制定了《农田灌溉水质标准》（GB5084-1992），根据其规定，无论是哪类的灌溉用水，氯化物含量均应小于250 mg/L。水中的盐度直接关系到人体健康，如果过高，就会对人体造成危害。同样农作物“饮用”咸度超过0.4%的水，15 d后就会停止生长，甚至死亡；氟化物含量在高氟地区应小于2 mg/L，在一般地区应小于3 mg/L。灌溉水中氟化物含量的高低对作物的生长也关系密切，含量过高将导致农作物中氟含量随之增长，进而影响人类的氟的摄入量，促生一些与之相关的氟中毒疾病；硝酸根作为“氮素”营养的一种存在形式，也广泛存在于灌溉水体中，它的高低直接影响农作物的生长，而其他无机阴离子在农作物的生长过程中也有举足轻重的作用，因此农业用水中无机阴离子的分析监测，不仅能及时准确地掌握水质的变化情况，还可以更好地为实现农业科学化管理和农业土壤质量调控提供依据。国标方法[1]规定农业用水中氟化物的检测方法为氟试剂比色法，茜素磺酸锆目视比色法和氟离子选择电极法，氯化物的检测方法为硝酸银容量法和硝酸汞容量法，这些方法操作步骤冗长，需多种化学试剂。而对于无机阴离子的测定，离子色谱法与传统方法相比较，具有快速、灵敏、准确度高和选择性好等优势[2-3]。本文采用固相萃取-离子色谱法对农业用水中的无机阴离子含量进行快速测定研究，通过试验结果分析，该方法具有检测结果准确可靠、灵敏度高、方法简便快速及重现性好的优点。 　　1 材料与方法 　　1.1 仪器与试剂 　　Dionex ICS-2100离子色谱仪（美国戴安公司），配有DS6电导检测器和Chromeleon 6.5色谱工作站（美国戴安公司）。 　　标准品：F-、Cl-、NO3-、PO43-、SO42-（1 000 mg/L）标准储备液和NO2-、Br-（100 mg/L）标准储备液均购自国家标准物质研究中心，临用时逐级稀释。NaHCO3和Na2CO3均为分析纯，购自广州化学试剂厂；实验用水为超纯水（电导率为18.2 MΩ·cm）。 　　1.2 色谱工作条件 　　分离柱：IonPac AS14柱（250 mm×4 mm），IonPac AG14柱（50 mm×4 mm），美国戴安；抑制器：Dionex ASRS-ULTRA-4 mm自再生抑制器；检测器：电导检测器；淋洗液：3.5 mmoL/L Na2CO3和1.0 mmoL/L NaHCO3混合溶液；流动相流速：1.0 mL/min； 柱温：30 ℃；定样环：25 μL。 　　1.3 试验方法 　　阴离子含量低的样品测定：取农业灌溉用水10 mL，先后过RP柱和0.45 μm的微孔滤膜过滤备用。阴离子含量高的样品测定：取农业灌溉用水适量，进行必要的稀释处理，用淋洗液稀释一定倍数后，再过RP柱和0.45 μm的微孔滤膜过滤备用。 　　2 结果与分析 　　2.1 上机前的预处理 　　在许多离子色谱的应用中，最为困难的是消除样品中的干扰物，这些干扰物可能与待测组分一起流出，从而影响分析的准确度和精密度，并有可能导致色谱柱因过载而使柱寿命缩短等问题[4-5]。因此样品在分析测试之前，一般需要进行净化处理。对于本试验的分析对象农业用水来说，由于其不同样品的地域差异性很大，其中的干扰物也不一定完全一样。因此，本试验选择不同的固相萃取柱（C18柱＼C8柱和RP柱），对农业用水进行净化处理。试验结果表明：C18柱＼C8柱和RP柱对农业用水中的有机物都有很好的保留，RP柱对其待测组分无保留，C18柱对氯离子和硫酸根离子有一定的保留，C8柱本身有硝酸根残留。因此，本试验选择RP柱