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聚乙烯醇中甲醇和乙酸甲酯含量测定 　　摘要： 　　本方法是将一定质量的聚乙烯醇加入到一定质量的蒸馏水中，用带有回馏冷凝装置的加热设备加热溶解配制成水溶液后，冷却，加入一定质量的无机盐，搅拌使聚乙烯醇从水溶液中离析出来，过滤，收集滤液。用气相色谱法测定滤液中甲醇和乙酸甲酯的含量。试验证明，该方法与通用的静态顶空气相色谱法相比，精密度和准确度高，重复性好，操作简便。 　　关键词：聚乙烯醇；甲醇；乙酸甲酯；离析 　　聚乙烯醇是一种亲水性的高分子聚合物，主要用于制造维纶、高强高模聚乙烯醇纤维、水溶聚乙烯醇纤维，以及用于生产纺织浆料、粘合剂、分散剂和土壤改良剂等[1]。它是以醋酸乙烯为单体，经引发剂引发聚合为聚醋酸乙烯，再经碱（用甲醇配制）醇解、粉碎、压榨、干燥等工序加工而成的絮状、片状或颗粒状固体。在碱醇解过程中伴生大量的乙酸甲酯，虽经压榨、干燥等工序处理，但聚乙烯醇产品中仍残留有少量的甲醇和乙酸甲酯。甲醇和乙酸甲酯是易燃、易爆、易挥发的有机物，具有一定毒性，它们的存在，会对聚乙烯醇产品的贮存、使用工作环境造成一定污染和安全隐患，影响员工的身体健康。特别是在聚乙烯醇用作药用辅料，制作微型胶囊的囊材、膜剂和涂膜剂的成膜材料，以及滴眼液的制作等方面，对聚乙烯醇中有机溶剂残留量都有严格要求。因此准确测定并严格控制聚乙烯醇中甲醇和乙酸甲酯含量就显得尤为重要。 　　聚乙烯醇的水溶液具有黏性，且随聚乙烯醇的聚合度和溶液浓度增大而黏性增强，故不能将聚乙烯醇溶液直接进样进行色谱分析（黏性溶液易堵塞微量进样器和色谱柱）。据文献报道，目前测定聚乙烯醇中甲醇和乙酸甲酯含量的方法有通过加热使聚乙烯醇中甲醇和乙酸甲酯挥发出来，用水吸收后，用气相色谱进行测定的方法[2]，该方法的缺点是加热过程中甲醇和乙酸甲酯挥发吸收不完全，有损失；有浸泡法测定聚乙烯醇中甲醇的方法[3]，该方法的缺点是甲醇和乙酸甲酯不能完全浸出；目前通用的方法是静态顶空气相色谱法，其原理是：将样品放入一个密闭的玻璃样品瓶中并保持样品瓶中的样品上方留有一半以???的气体空间，在一恒定的温度下使两相（样品和样品上方的空间气体）达到平衡后，用气密性注射器等份抽取样品瓶中顶空气体，直接注入到色谱柱入口中，进行色谱分离和测定。然后根据被测组分在两相平衡后气相中的分布系数和气相体积，计算样品中被测组分的含量。 　　但是，在实际样品测定中，这些数据是未知的和难以准确测定的，只能通过模拟方法进行估算，即配制一定浓度的甲醇（乙酸甲酯）水溶液，代替聚乙烯醇样品（固体），在相同操作条件下，进行静态顶空气相色谱测定，根据测定结果计算分布系数。由于甲醇（乙酸甲酯）在聚乙烯醇固体样品中和在水中的挥发程度不一样，模拟方法计算出的分布系数不准确，同时由于聚乙烯醇固体样品（颗粒状或粉状）的颗粒之间是有空隙的，因此用该方法测定聚乙烯醇样品时，气相体积是无法准确测定的，只能估算。故用静态顶空气相色谱法测定聚乙烯醇样品中甲醇和乙酸甲酯含量的准确度和重复性不高。本方法是将一定质量的聚乙烯醇加入到一定质量的蒸馏水中，用带有回馏冷凝装置的加热设备加热溶解配制成水溶液后，冷却，加入一定质量的无机盐，搅拌使聚乙烯醇从水溶液中离析出来，过滤，收集滤液。用气相色谱法测定滤液中甲醇和乙酸甲酯的含量。该方法与通用的静态顶空气相色谱法相比，精密度和准确度高，重复性好，操作简便。 　　1 测定方法 　　1.1 仪器试剂 　　（1）气相色谱仪：Agilent7890，FID检测器。仪器操作条件，色谱柱：固定液为BP20的石英毛细管柱，长15m，内径0.53mm；载气（氮气）：50mL/min；氢气：30mL/min；空气：400 mL/min；进样口温度：200℃；检测器温度：250℃；程序升温：起始温度50℃，保持5min，以10℃/ min速率升温至170℃，保持3 min；进样量：0.5μL。 　　（2）分析天平：精度0.0001g。 　　（3） 磨口锥形瓶：250mL。 　　（4）磁力加热搅拌器：150W。 　　（5）标准磨口球形冷凝管。 　　（6）吸量管：1mL，分度值0.01mL。 　　（7） 移液管：50mL。 　　（8）微量注射器：1μL。 　　（9）甲醇：AR。 　　（10） 乙酸甲酯：AR。 　　（11）丙醇：AR。 　　（12）氯化钠：AR。 　　1.2 测定步骤 　　1.2.1 相对校正因子的测定 　　分别称取0.025g甲醇、乙酸甲酯和丙醇（称准至0.0001g），加入到50.0mL蒸馏水中，盖上瓶盖，充分摇匀。用微量注射器取0.50μL按上述色谱操作条件进行测定，重复测定3次，取3次峰面积的平均值计算甲醇、乙酸甲酯相对于丙醇的相对校正因子。 　　1.2.2 样品测定 　　1）称取