电子顺磁共振EPR 磁性和谱仪 97-2003..pptVIP

1.7 EPR谱仪构成 ——三种常用低温系统 1.7 EPR谱仪构成 检测器所接收到的信号是直流信号，强度微弱，信噪比差。 调制场：用交变技术放大EPR信号；去除大部分噪声；提高EPR谱的分辨率。 要求：调制场能穿透谐振腔壁，同时不能影响谐振腔内的驻波。 为什么常见的EPR谱都是一次微分谱？ 1.8 简并形式与检测方式 Kramers二重态，即一对能级在零场时简并但在外磁场中分裂的情况。包括所有具有半整数个未成对电子（即自旋S=1/2, 3/2, 5/2）的体系。它们的EPR信号在平行（B1‖B0）模式EPR被完全抑制。 non-Kramers二重态，即自旋S=0, 1, 2, 3, …的体系。一般的，在零场时没有简并，除非零场分裂D是轴对称的。当Dhv（如X-波段，hv = 0.3cm-1）时，是EPR沉默体系，除非温度极低。当D~hv（如X-波段，hv = 0.3cm-1）时，可检测到的垂直（B1⊥B0）EPR谱展宽非常严重，所以会优先选用平行（B1‖B0）模式EPR。 本节主要参考书 1）《凝聚态磁性物理》和任意一本量子力学 2）《高等无机化学》2008 3）Principles of electron spin resonance By N.M. Atherton 1993 4）Electron paramagnetic resonance: elementary theory and practical applications. 2007 5）Quantitative EPR 2010 * * * * * 第一章：物质的磁性和EPR谱仪 第二章：EPR跃迁中的常见张量：g张量的各向同性和各向异性，超精细耦合作用A张量的各向同性和各向异性，D零场分裂，核电四极矩P，交换作用J 第三章 有关5个张量的深入讨论 第四章：脉冲EPR，脉冲系列与电子极化转移、电子相干转移、电-核相干转移 第五章：弛豫：自旋-晶格弛豫时间和自旋-自旋弛豫时间 第六章：有关脉冲原理和应用的深入讨论 第七章：过渡金属离子的EPR（金属蛋白/金属酶、过渡金属的结构化学和配位化学、同位素测定、磁性材料）、自由基的EPR（有机自由基、硝基自由基的自旋标记） 第八章：低维物质和点缺陷材料的EPR 第九章：量子调控和量子信息等物理方面的专门应用 第十章：EPR于石油工业等的应用设想 第十一章：实验操作（约4~5人/组） 一 物质的磁性和EPR谱仪 1.1 EPR、ESR、EMR概念上的差异 1.2 磁性物质 1.3 磁性起源 1.4 自旋—轨道耦合 1.5 塞曼能和跃迁 1.6 跃迁 1.7 EPR谱仪 1.8 能级简并形式 1.1 EPR、ESR、EMR概念上的差异 EPR: Electron paramagnetic resonance ESR: Electron spin resonance EMR: Electron magnetic resonance 早先的研究认为跃迁过程只有电子自旋磁矩的贡献，所以采用ESR这个术语。后面发现仅用电子自旋跃迁是无法完全解释许多实验结果，尤其是来自过渡金属离子的现象，也就是电子轨道磁矩对于跃迁也是有所贡献的。所以逐渐使用EPR取代ESR，这明显表现在现阶段出版的EPR专著或者EPR专门章节中。 1.2 磁性物质 构成原子的电子、质子、中子都是携带有内禀自旋磁矩，所以宏观物质都无一例外的是磁性物质： 共线的物质的磁性有： 抗磁性 顺磁性 铁磁性 反铁磁性 亚铁磁性 非共线的物质的磁性有： 螺旋型磁结构 散磁性磁结构 参考书《凝聚态磁性物理》 1.2 磁性物质 1.2 磁性物质 参考书《凝聚态磁性物理》 抗磁性 顺磁性 铁磁性 反铁磁性 亚铁磁性 Χ: 磁化率 TC: 居里点/温度 Θp: 顺磁居里点/温度 TN: 尼尔温度 1.2 磁性物质 构成原子的电子、质子、中子都是携带有内禀自旋磁矩，所以宏观物质都毫无一例外的是磁性物质： 共线的物质的磁性有： 抗磁性 顺磁性 铁磁性 反铁磁性 亚铁磁性 参考书《凝聚态磁性物理》 1.3 磁性起源 宏观物质的磁性是由构成原子的电子、质子、中子所携带的内禀自旋所导致的： 电子 电子的轨道磁矩 电子的自旋磁矩（本征磁矩） 原子核的磁性 质子 中子 参考书《凝聚态磁性物理》 1.3 磁性起源 电子 电子轨道磁矩 mL=?gLmBL 其中L是轨道角动量，gL=1。 电子自旋磁矩（本征磁矩） me=?gemBS 其中S=?是电子自旋角动量，ge=2.002319。 1.3 磁性起源 电子轨道角动量于空间任意方向上（如外