滴定方式及分析结果的计算.ppt.pptVIP

第四节滴定方式及分析结果的计算 滴定分析要求及主要方式 要求： a.反应定量、完全 b.反应迅速 c.具有合适的确定终点的方法 主要方式： 直接法：标液滴定待测物（基本） 返滴定法（剩余滴定法） 置换滴定法 间接法 滴定分析中的计算 被测物与滴定剂之间物质的量的关系： 返滴定法（剩余滴定法） 先准确加入过量标准溶液，使与试液中的 待测物质或固体试样进行反应，待反应完 成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的 标准溶液的方法 适用：反应较慢或难溶于水的固体试样 续返滴定法 续返滴定法 例2：固体CaCO3 + 定过量HCl标液 剩余HCl标液 NaOH标液 返滴定 续返滴定法 例3：Cl- + 定过量AgNO3 标液 剩余AgNO3标液 NH4SCN标液 Fe3+ 指示剂 返滴定 淡红色[Fe（SCN）]2+ 3.间接滴定（涉及到多个反应） 置换滴定法 先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出 另一种物质 ，再用标准溶液去滴定该物质的 方法 适用：无明确定量关系的反应 续置换滴定法 间接法 通过另外的化学反应，以滴定法定量进行 适用：不能与滴定剂起化学反应的物质 无机化学 1.直接滴定（涉及一个反应） 滴定剂与被测物之间的反应式为： a A + b B = c C + d D 当滴定到化学计量点时，a 摩尔 A 与 b 摩尔 B 作用完全： 则： nA / nB = a / b ， nA = (a / b) · nB (c · V )A = (a / b )·（c · V )B 或：(c · V )A = (a / b)·(W / M)B 酸碱滴定中，标准溶液浓度通常为：0.1 mol/L 左右，滴定剂消耗体积在 20～30mL 之间，由此数据可计算称取试样量的上限和下限。 例：配位滴定法测定铝。 先加入准确体积的、过量的标准溶液 EDTA，加热反应完全后，再用另一种标准溶液（Zn2+ ），滴定过量的 EDTA 标准溶液。 反应1： Al3+ + Y4-（准确、过量） = AlY 反应2： Zn2+ + Y4- = ZnY (nEDTA)总 - (nEDTA )过量 = (nAl) (nEDTA)过量 = (a / b)nZn ；a / b =1 (cV )EDTA总 - (cV )Zn = (cV )Al 2.返滴定（涉及到两个反应） 例1：Al3+ +定过量EDTA标液 剩余EDTA Zn2+标液，EBT ? 返滴定 例：以 KBrO3 为基准物，测定 Na2S2O3 溶液浓度。 (1)KBrO3 与过量的 KI 反应析出 I2 ： BrO3- + 6 I- + 6H+ = 3 I2 + Br- + 3H2O n(BrO3-) = 1/3 n(I2) 相当于： (2) 用Na2S2O3 溶液滴定析出的 I2 2 S2O32- + I2 = 2 I- + S4O62- n(I2 ) = 1/2 n(S2O32-) ( 3) KBrO3 与 Na2S2O3之间物质的量的关系为： n(BrO3-) = 1/3 n(I2 ) = 1/6 n(S2O32-) (cV)S2O32- = 6(W/M)BrO3 - n(BrO3- ) 3 n(I2 ) 例：氧化还原法测钙 2 MnO4- + 5 C2O42- +16 H+