第11章-氧化还原滴定法.pptVIP

一、 基本原理 重氮化滴定法 亚硝基化滴定法 A r N H 2 + N a N O 2 + 2 H C l [ A r - N + 2 ] C l - + N a C l + 2 H 2 O 二、 指示剂 1.外指示剂 多用KI-淀粉指示剂 2.内指示剂 以橙黄Ⅳ－亚甲蓝用得较多，中性红、二苯胺及亮甲酚蓝也有应用 三、 滴定液的配制与标定 1.配制 NaNO2水溶液不稳定，放置后浓度显著下降，配制时需加入少许Na3 CO3 作稳定剂，使溶液呈弱碱性（pH10），三个月内浓度基本不变 2.标定 3.计算 H3OS NH2 +NaNO2+2HCl H3OS N2+Cl- + N a C l + 2 H 2 O NS O H C NaNO 3 NS O H c NaNO 3 7 6 2 3 7 6 2 M V 10 m c × = 四、 应用实例 案例--盐酸普鲁卡因的含量测定 原理 计算 % HCl N O H C 2 2 20 13 . % 100 S 10 M V c 3 HCl N O H C NaNO NaNO 2 2 20 13 2 2 × × = - × 目标测试 1. 滴定液为什么只能用间接法配制？配制时应注意哪些问题？ 2.间接碘量法误差的主要来源有哪些方面？采取什么措施可减免？ 3.精密吸取双氧水样品5.00mL，置于贮有20mL纯化水的100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度。精密吸取稀释后试样10.00mL于锥形瓶中，加硫酸酸化，用0.01986mol/L的高锰酸钾滴定液滴定至溶液由无色刚好变为淡红色，30秒内不褪色，消耗高锰酸钾滴定液9.46mL，计算双氧水的含量？ * 第二节 指示剂 一、 自身指示剂 二、 特殊指示剂 三、 氧化还原指示剂 一、 自身指示剂 有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称自身指示剂。 优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点 紫色 几乎无色 MnO Mn 4 2 - + ? 高锰酸钾法 二、 特殊指示剂 有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而可以指示终点 优点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法 淀粉 + 碘——兰色配合物 碘量法 三、 氧化还原指示剂 具氧化或还原性， 其氧化型和还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的改变而发生颜色改变，从而指示终点 In（Ox） + ne In（Red） ) ( ) ( ) ( ) 0 ( lg 0592 . 0 R In O In R In In c c n + = q 三、 氧化还原指示剂 O R c c R In O In ? T 指示剂颜色从 从 10 ~ 10 1 ) ( ) ( R O c c R In O In ? T 指示剂颜色从 从 10 1 ~ 10 ) ( ) ( 指示剂变色时电极电位范围为 指示剂的选择原则： 指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内 指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致 第三节 碘量法 一、 基本原理 二、 指示剂 三、 滴定液的配制 四、 应用实例 一、 基本原理 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法 电极反应 I2 + 2e 2I- 1.直接碘量法 利用I2的弱氧化性滴定还原性物质 测定对象：具有还原性的物质 可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32- 1.直接碘量法 酸度要求:弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 强酸性介质：I-发生氧化导致终点提前；淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 强碱性介质：I2发生歧化反应 4I-+O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O（氧化反应） 3I2 + 6OH- 5I- + IO3- + 3H2O（歧化反应） 2.间接碘量法 利用I-的中等强度还原性滴定氧化性物质。 凡是电极电位比 高的氧化性物质，可用l- 还原，然后用硫代硫酸钠滴定液置换出的碘－－置换滴定法。 凡是电极电位比 低的还原性物质，可与过量的碘液作用，待反应完全后，再用硫代硫酸钠滴定液剩余的碘－－返滴定法。 2.间接碘量法 酸度要求：中性或弱酸性 碱性介质: I2与S2O32-发生副反应，无计量关系 S2O32- + 2H+ SO2 ↑+ S↓+ H2O（分解） 强酸性介质:S2O32-发生分解导致终点拖后 4 I2 + S2O32- + 10 OH- 8